22.09.2013 Views

Kringloopsluiting fosfaat in de zuivelindustrie. Verkennende ...

Kringloopsluiting fosfaat in de zuivelindustrie. Verkennende ...

Kringloopsluiting fosfaat in de zuivelindustrie. Verkennende ...

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

zuivel<strong>in</strong>dustrie<br />

Verkennen<strong>de</strong> <strong>de</strong>skstudie<br />

KWR 2011.041<br />

Mei 2011


<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

zuivel<strong>in</strong>dustrie<br />

Verkennen<strong>de</strong> <strong>de</strong>skstudie<br />

KWR 2011.041<br />

Mei 2011<br />

© 2011 KWR<br />

Alle rechten voorbehou<strong>de</strong>n.<br />

Niets uit <strong>de</strong>ze uitgave mag wor<strong>de</strong>n verveelvoudigd, opgeslagen <strong>in</strong> een<br />

geautomatiseerd gegevensbestand, of openbaar gemaakt, <strong>in</strong> enige vorm<br />

of op enige wijze, hetzij elektronisch, mechanisch, door fotokopieën,<br />

opnamen, of enig an<strong>de</strong>re manier, zon<strong>de</strong>r voorafgaan<strong>de</strong> schriftelijke<br />

toestemm<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> uitgever.<br />

Postbus 1072 3430 BB Nieuwege<strong>in</strong> T 030 606 95 11 F 030 606 11 65 E <strong>in</strong>fo@kwrwater.nl I www.kwrwater.nl


Colofon<br />

Titel<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie. Verkennen<strong>de</strong> <strong>de</strong>skstudie<br />

Projectnummer<br />

A308459<br />

Projectmanager<br />

Danny Traksel<br />

Opdrachtgever<br />

NZO; Het on<strong>de</strong>rzoek is uitgevoerd met subsidie van <strong>de</strong> Prov<strong>in</strong>cie Noord Brabant<br />

Kwaliteitsborger<br />

Mark van Loosdrecht<br />

Auteurs<br />

Frank Oesterholt (KWR), Niels D'Haese en Sara van<strong>de</strong>r Beken (EPAS)<br />

Verzon<strong>de</strong>n aan<br />

Dhr. Rolando Montessori (NZO)<br />

Dhr. Kees Pette (NZO)<br />

Dhr. Sjef van <strong>de</strong>n Hoven (Friesland Camp<strong>in</strong>a)<br />

Dhr. William Wold (Friesland Camp<strong>in</strong>a)<br />

Dhr. Bas Pellikaan (Promelca Dairy Foods)<br />

Dhr. Dirk Bles (Bel Leerdammer)<br />

Dhr. Pico Kropff (Bel Leerdammer)<br />

Dhr. Hans Meerman (Prov<strong>in</strong>cie Noord-Brabant)<br />

Dit rapport is niet openbaar en slechts verstrekt aan <strong>de</strong> opdrachtgevers van het<br />

Contracton<strong>de</strong>rzoekproject/adviesproject. Eventuele verspreid<strong>in</strong>g daarbuiten v<strong>in</strong>dt alleen plaats door <strong>de</strong><br />

opdrachtgever zelf.


Samenvatt<strong>in</strong>g<br />

In dit on<strong>de</strong>rzoek is via een <strong>de</strong>skstudie meer <strong>in</strong>formatie verzameld over <strong>de</strong> technologieën voor selectieve<br />

<strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g uit proceswaterstromen (<strong>in</strong> algemene z<strong>in</strong>) en <strong>de</strong> technologische en economische<br />

toepasbaarheid van die technologie op proceswaterstromen <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie waarbij <strong>de</strong><br />

mogelijkhe<strong>de</strong>n voor terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> evaluatie zijn betrokken.<br />

De <strong>de</strong>skstudie is uitgevoerd <strong>in</strong> opdracht van NZO met subsidie van <strong>de</strong> Prov<strong>in</strong>cie Noord Brabant. Een<br />

drietal bedrijven is als voorbeeldbedrijven bij het on<strong>de</strong>rzoek betrokken, daarbij gaat het om een<br />

kaasproductiebedrijf, een bedrijf dat consumptiemelk produceert en een bedrijf dat melkpoe<strong>de</strong>r uit melk<br />

produceert. Bij <strong>de</strong>ze bedrijven zijn <strong>de</strong> totale proceswaterstromen zoals die wor<strong>de</strong>n afgevoerd naar <strong>de</strong><br />

eigen proceswaterzuiver<strong>in</strong>g of naar het riool <strong>in</strong> beschouw<strong>in</strong>g genomen. Bij het kaasbedrijf is daarnaast<br />

specifiek gekeken naar <strong>de</strong> geconcentreer<strong>de</strong> waterstroom die vrijkomt bij het concentreren van <strong>de</strong> wei, <strong>in</strong><br />

dit geval gaat het specifiek om <strong>de</strong> zure proceswaterstroom die vrijkomt bij het re<strong>in</strong>igen van <strong>de</strong><br />

valstroomverdampers.<br />

Uit <strong>de</strong> <strong>in</strong>ventarisatie van uitgangspunten bij <strong>de</strong>ze bedrijven vallen een aantal zaken op:<br />

• Bij het kaasproductiebedrijf bevat <strong>de</strong> totale proceswaterstroom relatief hoge <strong>fosfaat</strong>concentraties<br />

(gemid<strong>de</strong>ld 70 mg/l) terwijl bij <strong>de</strong> an<strong>de</strong>re twee bedrijven die concentratie een factor 10 lager is<br />

(gemid<strong>de</strong>ld 7 mg/l);<br />

• Zowel N als P komen voornamelijk <strong>in</strong> opgeloste vorm voor <strong>in</strong> het proceswater;<br />

• De re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>g van verdampers <strong>in</strong> <strong>de</strong> weiverwerk<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> kaas is een belangrijke puntbron voor<br />

<strong>fosfaat</strong>. Hierbij komt <strong>in</strong> een relatief kle<strong>in</strong> volume (50 m 3 ) ongeveer 66 % van <strong>de</strong> totale <strong>fosfaat</strong>stroom<br />

vrij (1,15 ton <strong>fosfaat</strong> per week).<br />

Op basis van <strong>de</strong> uitgangspunten is per proceswaterstroom per bedrijf <strong>de</strong> technische haalbaarheid<br />

on<strong>de</strong>rzocht van <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gstechnieken zoals biologische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g, fysisch-chemische<br />

<strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g, struvietprecipitatie en calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie. Hergebruik van <strong>fosfaat</strong> is<br />

mogelijk door het biologische slib of fysisch-chemische slib aan te bie<strong>de</strong>n voor verwerk<strong>in</strong>g <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

fosfor<strong>in</strong>dustrie. Aan dit slib wor<strong>de</strong>n strikte eisen gesteld ten aanzien van watergehalte, organisch<br />

stofgehalte, <strong>fosfaat</strong>gehalte en <strong>de</strong> gehaltes aan ijzer, koper en z<strong>in</strong>k. Het slib zal om die re<strong>de</strong>n <strong>in</strong> ie<strong>de</strong>r geval<br />

moeten wor<strong>de</strong>n ontwaterd en verbrand. Vervolgens moet het product wor<strong>de</strong>n beoor<strong>de</strong>eld op het Pgehalte<br />

en <strong>de</strong> gehalten aan zware metalen. Het biologische of fysisch-chemisch slib uit <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie<br />

heeft als voor<strong>de</strong>el boven bijvoorbeeld slib uit een RWZI dat het geen zware metalen bevat zodat <strong>in</strong> dat<br />

opzicht eer<strong>de</strong>r aan <strong>de</strong> eisen van <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie wordt voldaan. Hergebruik van <strong>fosfaat</strong> is ook<br />

mogelijk door directe <strong>in</strong>zet van gevorm<strong>de</strong> producten als m<strong>in</strong>erale meststof. Struvietprecipitatie en<br />

calcium<strong>fosfaat</strong>korrels komen daarvoor het meest <strong>in</strong> aanmerk<strong>in</strong>g. Ook aan <strong>de</strong>ze producten wor<strong>de</strong>n eisen<br />

gesteld maar die zijn m<strong>in</strong><strong>de</strong>r strikt. Om <strong>de</strong> producten <strong>in</strong> te zetten als m<strong>in</strong>erale meststof is wel Europese<br />

certificer<strong>in</strong>g noodzakelijk.<br />

Dit heeft geresulteerd <strong>in</strong> een conceptenmatrix op basis waarvan is vastgesteld dat <strong>de</strong> haalbaarheid van<br />

selectieve <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g en -terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g beperkt blijft tot <strong>de</strong> proceswaterstromen <strong>in</strong> het<br />

kaasproductiebedrijf. Dat heeft vooral te maken met <strong>de</strong> hoge <strong>fosfaat</strong>concentraties <strong>in</strong> die waterstromen.<br />

Voor <strong>de</strong> toepass<strong>in</strong>g van struvietprecipitatie en calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie op zowel <strong>de</strong> totale<br />

proceswaterstroom als <strong>de</strong> geconcentreer<strong>de</strong> proceswaterstroom (re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gswater) uit <strong>de</strong> weiverwerk<strong>in</strong>g is<br />

een economische beschouw<strong>in</strong>g uitgevoerd. Dit leidt tot <strong>de</strong> volgen<strong>de</strong> conclusies:<br />

• Uit <strong>de</strong> economische beschouw<strong>in</strong>g blijkt dat <strong>de</strong> haalbaarheid van <strong>fosfaat</strong>terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

zuivel<strong>in</strong>dustrie vooral wordt bepaald door bespar<strong>in</strong>gen die wor<strong>de</strong>n bereikt op <strong>de</strong> loz<strong>in</strong>gsheff<strong>in</strong>g<br />

(voor P) en <strong>de</strong> bespar<strong>in</strong>gen op <strong>de</strong> afzet van slib <strong>in</strong> <strong>de</strong> landbouw. Daartegenover staan relatief hoge<br />

chemicaliënkosten vooral voor <strong>de</strong> struvietprecipitatie.<br />

• Voor het kaasproductiebedrijf blijkt dat <strong>fosfaat</strong>terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g op dit moment alleen haalbaar is bij<br />

toepass<strong>in</strong>g van calcium<strong>fosfaat</strong>precipitatie <strong>in</strong> <strong>de</strong> geconcentreer<strong>de</strong> waterstroom die vrijkomt bij <strong>de</strong><br />

re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> valstroomverdampers <strong>in</strong> <strong>de</strong> weiverwerk<strong>in</strong>g.<br />

• In algemene z<strong>in</strong> kan wor<strong>de</strong>n geconclu<strong>de</strong>erd dat het z<strong>in</strong>vol is om b<strong>in</strong>nen een zuivelbedrijf gericht te<br />

zoeken naar <strong>de</strong> belangrijkste puntloz<strong>in</strong>gen voor <strong>fosfaat</strong>. Het verdient dan voorkeur om <strong>fosfaat</strong> uit<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 1 -


die geconcentreer<strong>de</strong> waterstromen te verwij<strong>de</strong>ren als calcium<strong>fosfaat</strong>korrels (hydroxyapatiet)<br />

vanwege een lager chemicaliënverbruik (ten opzichte van struvietprecipitatie). Bij het vaststellen van<br />

<strong>de</strong> baten moet niet alleen wor<strong>de</strong>n gekeken naar <strong>de</strong> opbrengst van <strong>de</strong> meststof maar veeleer naar<br />

an<strong>de</strong>re voor<strong>de</strong>len die ontstaan door <strong>de</strong> selectieve verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong>, zoals een verlag<strong>in</strong>g van<br />

<strong>de</strong> verontre<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gsheff<strong>in</strong>g, verbeter<strong>de</strong> afzet van biologisch slib uit <strong>de</strong> zuiver<strong>in</strong>g, verbeter<strong>de</strong><br />

vergist<strong>in</strong>gsmogelijkhe<strong>de</strong>n voor het slib (lagere anorganische fractie) en m<strong>in</strong><strong>de</strong>r on<strong>de</strong>rhoud door<br />

afname van calciumcarbonaatscal<strong>in</strong>g <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuiver<strong>in</strong>g.<br />

Voor NZO geldt <strong>de</strong> aanbevel<strong>in</strong>g om <strong>de</strong> ontwikkel<strong>in</strong>gen op het gebied van terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g van nutriënten<br />

vanuit water- en slibstromen <strong>in</strong> <strong>de</strong> komen<strong>de</strong> jaren <strong>in</strong>tensief te blijven volgen. Dit kan bijvoorbeeld door<br />

als NZO aansluit<strong>in</strong>g te zoeken bij het Nutriënten platform. Dit on<strong>de</strong>rzoek heeft aangetoond dat er<br />

potentie is voor terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel vooral bij geconcentreer<strong>de</strong> waterstromen die<br />

vrijkomen bij <strong>de</strong> verwerk<strong>in</strong>g van wei. De focus van dit on<strong>de</strong>rzoek was echter beperkt. Vooruitlopend op<br />

<strong>de</strong> toekomstige technologische en juridische ontwikkel<strong>in</strong>gen die het sluiten van <strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>kr<strong>in</strong>gloop<br />

mogelijk maken, zou een <strong>in</strong>ventarisatie kunnen wor<strong>de</strong>n gemaakt van an<strong>de</strong>re puntloz<strong>in</strong>gen voor <strong>fosfaat</strong><br />

b<strong>in</strong>nen <strong>de</strong> bestaan<strong>de</strong> productieprocessen <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel. Op basis van die <strong>in</strong>ventarisatie kan vervolgens een<br />

<strong>in</strong>schatt<strong>in</strong>g wor<strong>de</strong>n gemaakt van <strong>de</strong> totale hoeveelheid <strong>fosfaat</strong> die vanuit <strong>de</strong> zuivelsector <strong>in</strong> Ne<strong>de</strong>rland<br />

kan wor<strong>de</strong>n teruggewonnen en <strong>de</strong> opbrengsten die daar tegenover staan.<br />

Overige aanbevel<strong>in</strong>gen:<br />

• In vergelijk<strong>in</strong>g met het kaasproductiebedrijf bevat het proceswater van het bedrijf dat<br />

consumptiemelk verwerkt en het bedrijf dat melkpoe<strong>de</strong>r produceert slechts we<strong>in</strong>ig <strong>fosfaat</strong>. Indirect<br />

betekent dit dat veel <strong>fosfaat</strong> via zuivelproducten (blijkbaar met uitzon<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van kaas) bij <strong>de</strong><br />

consumenten terecht komt. Door consumenten zal het grootste <strong>de</strong>el van het <strong>fosfaat</strong> weer wor<strong>de</strong>n<br />

afgeschei<strong>de</strong>n via ur<strong>in</strong>e en feces zodat het alsnog <strong>in</strong> <strong>de</strong> watercyclus terecht komt. Op grond hiervan<br />

wordt aanbevolen te on<strong>de</strong>rzoeken of <strong>fosfaat</strong> ook selectief verwij<strong>de</strong>rd kan wor<strong>de</strong>n uit <strong>de</strong> ruwe melk<br />

die als grondstof aan <strong>de</strong> bedrijven wordt geleverd.<br />

• Uit <strong>de</strong> <strong>in</strong>ventarisatie van gegevens blijkt dat bij <strong>de</strong> re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> valstroomverdampers bij <strong>de</strong><br />

weiverwerk<strong>in</strong>g van het kaasproductiebedrijf ongeveer 66 % van <strong>de</strong> totale <strong>fosfaat</strong>vracht vrijkomt. In<br />

<strong>de</strong>ze specifieke situatie ligt het voor <strong>de</strong> hand te on<strong>de</strong>rzoeken <strong>in</strong> hoeverre het <strong>fosfaat</strong> selectief uit <strong>de</strong><br />

wei vóór het <strong>in</strong>damp<strong>in</strong>gsproces verwij<strong>de</strong>rd kan wor<strong>de</strong>n. Dat zou namelijk een gunstig effect kunnen<br />

hebben op <strong>de</strong> re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gsfrequentie en het chemicaliëngebruik van <strong>de</strong> valstroomverdampers.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 2 -


Inhoud<br />

Samenvatt<strong>in</strong>g 1<br />

Inhoud 3<br />

1 Inleid<strong>in</strong>g 5<br />

1.1 Aanleid<strong>in</strong>g 5<br />

1.2 Doel 5<br />

1.3 Projectaanpak 5<br />

2 Uitgangspunten 7<br />

2.1 Inleid<strong>in</strong>g 7<br />

2.2 Bel Leerdammer (Schoonrewoerd) 7<br />

2.3 Promelca (Gor<strong>in</strong>chem) 8<br />

2.4 Friesland Camp<strong>in</strong>a (E<strong>in</strong>dhoven) 8<br />

3 Overzicht <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gs-processen 11<br />

3.1 Algemeen 11<br />

3.2 Biologische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g 11<br />

3.2.1 Pr<strong>in</strong>cipe 11<br />

3.2.2 Reactiek<strong>in</strong>etiek 12<br />

3.2.3 Implementer<strong>in</strong>g <strong>in</strong> een waterzuiver<strong>in</strong>g 13<br />

3.2.4 Procesparameters 14<br />

3.3 Fysisch-chemische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g door neerslag met ijzer- en<br />

alum<strong>in</strong>iumzouten 15<br />

3.3.1 Pr<strong>in</strong>cipe 15<br />

3.3.2 Reactiek<strong>in</strong>etiek 15<br />

3.3.3 Doser<strong>in</strong>gen <strong>in</strong> <strong>de</strong> praktijk 18<br />

3.3.4 Slibproductie <strong>in</strong> <strong>de</strong> praktijk 18<br />

3.3.5 Inplementatie <strong>in</strong> een waterzuiver<strong>in</strong>g 18<br />

3.4 Alternatieve verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gstechnieken 20<br />

3.4.1 Algemeen 20<br />

3.4.2 Struvietprecipitatie 20<br />

3.4.3 Calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie 21<br />

4 Mogelijkhe<strong>de</strong>n voor hergebruik <strong>fosfaat</strong> 25<br />

4.1 Inleid<strong>in</strong>g 25<br />

4.2 Inzet van slibstromen bij <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie 25<br />

4.3 Directe <strong>in</strong>zet voor <strong>de</strong> productie van kunstmest 26<br />

5 Conceptenmatrix 29<br />

5.1 Inleid<strong>in</strong>g 29<br />

5.2 Biologische <strong>de</strong>fosfatatie 29<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 3 -


5.3 Fosfaatrecuperatie door precipitatie met een metaalzout 30<br />

5.4 Fosfaatrecuperatie door struvietprecipitatie 30<br />

5.5 Fosfaatrecuperatie door calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie 31<br />

5.6 Conclusie 31<br />

6 Economische beschouw<strong>in</strong>g 35<br />

6.1 Uitgangspunten kostenmo<strong>de</strong>l 35<br />

6.2 Resultaten kostenbereken<strong>in</strong>gen 36<br />

7 Conclusies en discussie 39<br />

8 Literatuurreferenties 43<br />

I Inventarisatie data <strong>de</strong>elnemen<strong>de</strong> bedrijven 45<br />

II Overzicht kwaliteitsgegevens 47<br />

III Spreadsheet economische bereken<strong>in</strong>gen 50<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 4 -


1 Inleid<strong>in</strong>g<br />

1.1 Aanleid<strong>in</strong>g<br />

In <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie heeft men twee belangrijke aandachtspunten met betrekk<strong>in</strong>g tot <strong>de</strong> loz<strong>in</strong>g van<br />

gezuiverd effluent. Eén daarvan is <strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>concentratie <strong>in</strong> het afvalwater. Een groot aantal bedrijven <strong>in</strong><br />

<strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie <strong>in</strong> Ne<strong>de</strong>rland produceren kaas uit melk. Bij <strong>de</strong> productie van kaas wor<strong>de</strong>n <strong>de</strong><br />

nevenproducten, zoals geconcentreer<strong>de</strong> wei en room, vaak afgevoerd naar an<strong>de</strong>re locaties en verwerkt<br />

tot hoogwaardige kwaliteitsproducten. Het effluent dat overblijft tij<strong>de</strong>ns <strong>de</strong> verschillen<strong>de</strong><br />

productieprocessen bevat relatief hoge concentraties aan nitraat en <strong>fosfaat</strong>. Het <strong>fosfaat</strong> is enerzijds<br />

afkomstig van melkbestand<strong>de</strong>len uit het productieproces en an<strong>de</strong>rzijds uit gebruikte re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gsmid<strong>de</strong>len<br />

(op basis van fosforzuur). Op basis van <strong>de</strong> (nieuwe) Ka<strong>de</strong>r Richtlijn Water (KRW) is – afhankelijk van het<br />

ontvangen<strong>de</strong> oppervlaktewater - een aanscherp<strong>in</strong>g te verwachten van <strong>de</strong> loz<strong>in</strong>gsnorm voor <strong>fosfaat</strong>. Dit<br />

betekent dat <strong>de</strong> <strong>in</strong>dustrie die zelf zuivert en beheer<strong>de</strong>rs van RWZI’s <strong>in</strong> <strong>de</strong> toekomst (nog) meer<br />

<strong>in</strong>spann<strong>in</strong>gen moeten doen om <strong>fosfaat</strong> uit het afvalwater te verwij<strong>de</strong>ren. Dat kan met aanvullen<strong>de</strong><br />

zuiver<strong>in</strong>gsmaatregelen op <strong>de</strong> zuiver<strong>in</strong>g zelf maar voor een <strong>de</strong>el zal ook gekeken wor<strong>de</strong>n naar aanpak bij<br />

<strong>de</strong> bron. Voor <strong>de</strong> zuivel betekent dit dat <strong>de</strong> vraag beantwoordt moet wor<strong>de</strong>n of het technisch en<br />

economisch haalbaar is om <strong>fosfaat</strong> selectief uit proceswaterstromen te verwij<strong>de</strong>ren.<br />

Daarnaast is <strong>de</strong> realiteit dat <strong>de</strong> wereldwij<strong>de</strong> voorraad aan <strong>fosfaat</strong> snel sl<strong>in</strong>kt, waardoor <strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>prijs <strong>de</strong><br />

laatste drie jaar is vervijfvoudigd. Wereldwijd wordt jaarlijks 19 miljoen ton <strong>fosfaat</strong> uit <strong>fosfaat</strong>erts<br />

gewonnen, waarvan 17 miljoen ton voor kunstmest. De bronnen zijn echter e<strong>in</strong>dig. Het <strong>fosfaat</strong>erts zal<br />

b<strong>in</strong>nen 50 tot 300 jaar op zijn, terwijl <strong>de</strong> vraag met twee tot drie procent per jaar stijgt [Van Helvoort,<br />

2010]. Zelfs als dit niet direct leidt tot een <strong>fosfaat</strong>crisis, zal het door <strong>de</strong> ontwikkel<strong>in</strong>g van vraag en aanbod<br />

evenals <strong>de</strong> toename van <strong>de</strong> economische waar<strong>de</strong> van <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong>teressant wor<strong>de</strong>n om <strong>de</strong> terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g<br />

van <strong>fosfaat</strong> en het sluiten van <strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>kr<strong>in</strong>gloop na<strong>de</strong>r te on<strong>de</strong>rzoeken.<br />

Omdat <strong>de</strong> meeste proceswaterzuiver<strong>in</strong>gen (<strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie) zijn <strong>in</strong>gericht op verregaan<strong>de</strong><br />

verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van BZV en CZV en m<strong>in</strong><strong>de</strong>r op <strong>de</strong> verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong>, lijken er op het vlak van <strong>de</strong><br />

terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g en het realiseren van een kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong> kansen en mogelijkhe<strong>de</strong>n te liggen<br />

om duurzaam en kostbesparend te on<strong>de</strong>rnemen. Uite<strong>in</strong><strong>de</strong>lijk wordt door verregaan<strong>de</strong> verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van<br />

stoffen uit het afvalwater, een basis gecreëerd voor hergebruik van afvalwater tot proceswater, waarmee<br />

ook <strong>de</strong> waterkr<strong>in</strong>gloop beter gesloten kan wor<strong>de</strong>n.<br />

1.2 Doel<br />

Het doel van dit on<strong>de</strong>rzoek is om samen met <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie via een <strong>de</strong>skstudie meer <strong>in</strong>formatie te<br />

verzamelen over <strong>de</strong> technologieën voor selectieve <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g uit (afval)waterstromen (<strong>in</strong><br />

algemene z<strong>in</strong>) en <strong>de</strong> technologische en economische toepasbaarheid van die technologie op <strong>de</strong><br />

proceswaterstromen <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie waarbij <strong>de</strong> afzetmogelijkhe<strong>de</strong>n van teruggewonnen <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong><br />

<strong>de</strong> evaluatie wor<strong>de</strong>n betrokken.<br />

Dit on<strong>de</strong>rzoek past b<strong>in</strong>nen <strong>de</strong> doelstell<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> NZO <strong>in</strong> het sectormeerjarenplan om <strong>de</strong> loz<strong>in</strong>g van<br />

<strong>fosfaat</strong> en nitraat vanuit <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie terug te dr<strong>in</strong>gen met als streven het realiseren van een<br />

nulloz<strong>in</strong>g, dat wil zeggen volledig hergebruik van <strong>de</strong> vrijkomen<strong>de</strong> m<strong>in</strong>eralen [NZO, 2006].<br />

1.3 Projectaanpak<br />

De <strong>de</strong>elnemen<strong>de</strong> bedrijven hebben elk één of meer<strong>de</strong>re proceswaterstromen geselecteerd die <strong>in</strong><br />

beschouw<strong>in</strong>g moeten wor<strong>de</strong>n genomen <strong>in</strong> het ka<strong>de</strong>r van <strong>de</strong>ze studie:<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 5 -


• Friesland Camp<strong>in</strong>a E<strong>in</strong>dhoven:<br />

o Selectie van <strong>de</strong> totale proceswaterstroom die vrijkomt bij <strong>de</strong> productie van consumptiemelk<br />

en die naar <strong>de</strong> RWZI wordt afgevoerd.<br />

o De totale proceswaterstroom wordt momenteel na buffer<strong>in</strong>g <strong>in</strong> <strong>de</strong> riool geloosd.<br />

• Promelca Gor<strong>in</strong>chem:<br />

o Selectie van <strong>de</strong> totale proceswaterstroom die vrijkomt bij <strong>de</strong> productie van melkpoe<strong>de</strong>r en<br />

die naar <strong>de</strong> eigen proceswaterzuiver<strong>in</strong>g gaat.<br />

o De totale proceswaterstroom wordt momenteel <strong>in</strong> een actief slib systeem behan<strong>de</strong>ld.<br />

• Bel Leerdammer Schoonrewoerd:<br />

o Selectie van (i) <strong>de</strong> totale proceswaterstroom die vrijkomt bij <strong>de</strong> productie van kaas en die<br />

naar <strong>de</strong> proceswaterzuiver<strong>in</strong>g gaat en (ii) het re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gswater van <strong>de</strong> valstroomverdampers<br />

die wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong>gezet bij <strong>de</strong> weiverwerk<strong>in</strong>g.<br />

o De totale proceswaterstroom wordt momenteel <strong>in</strong> een actief slib systeem behan<strong>de</strong>ld. Het<br />

re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gswater van <strong>de</strong> valstroomverdampers wordt niet separaat behan<strong>de</strong>ld en afgevoerd<br />

naar <strong>de</strong> biologische zuiver<strong>in</strong>g.<br />

Om te kunnen bepalen welke technieken toepasbaar zijn op <strong>de</strong> hierboven vermel<strong>de</strong> proceswaterstromen,<br />

is <strong>de</strong> gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong> samenstell<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> proceswaterstromen geïnventariseerd. Dit gebeur<strong>de</strong> met behulp<br />

van een <strong>in</strong>vulformulier dat aan <strong>de</strong> <strong>de</strong>elnemen<strong>de</strong> bedrijven werd toegestuurd en door hen dien<strong>de</strong><br />

<strong>in</strong>gevuld te wor<strong>de</strong>n (zie bijlage). Daarnaast zijn door <strong>de</strong> bedrijven aanvullen<strong>de</strong> analyses uitgevoerd van<br />

het <strong>de</strong> geselecteer<strong>de</strong> proceswaterstromen. Deze uitgangspunten zijn samengevat <strong>in</strong> hoofdstuk 2. In<br />

hoofdstuk 3 is een overzicht gegeven van alle bestaan<strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gstechnieken gebaseerd op<br />

fysisch-chemische en biologische behan<strong>de</strong>l<strong>in</strong>gsmetho<strong>de</strong>n, terwijl <strong>in</strong> hoofdstuk 4 een overzicht is gegeven<br />

van <strong>de</strong> mogelijkhe<strong>de</strong>n om <strong>fosfaat</strong> uit biologische of chemisch slib geschikt te maken voor hergebruik.<br />

Voor <strong>de</strong> uite<strong>in</strong><strong>de</strong>lijke selectie van <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gs- en <strong>fosfaat</strong>recuperatietechnieken die toepasbaar<br />

zijn op <strong>de</strong> proceswaterstromen, is gebruik gemaakt van een conceptenmatrix. In <strong>de</strong>ze matrix is <strong>de</strong><br />

samenstell<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> geselecteer<strong>de</strong> proceswaterstromen bij <strong>de</strong> verschillen<strong>de</strong> bedrijven getoetst aan <strong>de</strong><br />

toepass<strong>in</strong>gsvoorwaar<strong>de</strong>n van elke techniek voor fosforverwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g (zie hoofdstuk 5).<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 6 -


2 Uitgangspunten<br />

2.1 Inleid<strong>in</strong>g<br />

Tij<strong>de</strong>ns <strong>de</strong> <strong>in</strong>ventarisatie van gegevens bij <strong>de</strong> drie <strong>de</strong>elnemen<strong>de</strong> bedrijven (volgens het schema <strong>in</strong> bijlage<br />

I) werd al snel dui<strong>de</strong>lijk dat <strong>de</strong> kwaliteitsdata van het reguliere analyseprogramma onvoldoen<strong>de</strong> <strong>in</strong>zicht<br />

geven <strong>in</strong> <strong>de</strong> wijze waarop <strong>fosfaat</strong> en stikstof voorkomen <strong>in</strong> het proceswater. Het ontbreekt vooral aan<br />

gegevens over <strong>de</strong> ver<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g van N en P over <strong>de</strong> waterfase en onopgeloste fase, beter bekend als <strong>de</strong><br />

stikstof- en <strong>fosfaat</strong>ver<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g [Gaillard, 2010]. In een separate opdracht van het NZO hebben <strong>de</strong> bedrijven<br />

vervolgens het volgen<strong>de</strong> analyseprogramma uitgevoerd:<br />

• analyse op N-Kjeldahl, ammonium, nitraat, ortho-P, totaal –P en zweven<strong>de</strong> stof <strong>in</strong> een ongefiltreerd<br />

monster;<br />

• N-Kjeldahl en totaal-P <strong>in</strong> hetzelf<strong>de</strong> monster na filtratie over 0,45 µm (ver<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g<br />

onopgelost/opgelost);<br />

• totaal 3 onafhankelijk monsternem<strong>in</strong>gen.<br />

In on<strong>de</strong>rstaan<strong>de</strong> paragrafen is per bedrijf <strong>de</strong> belangrijkste <strong>in</strong>formatie samengevat.<br />

2.2 Bel Leerdammer (Schoonrewoerd)<br />

Karakteristieken productieproces en proceswater:<br />

• Volcont<strong>in</strong>u bedrijf, 365 dagen per jaar 7 dagen per week.<br />

• Deze totale proceswaterstroom is samengesteld uit proceswater afkomstig van <strong>de</strong> melkontvangst, <strong>de</strong><br />

kaasmakerij (samen omschreven als Productie), <strong>de</strong> weiverwerk<strong>in</strong>g (Evaporatie) en het kaaspakhuis<br />

en <strong>de</strong> kantoren (Rip<strong>in</strong>g &Pack<strong>in</strong>g). Dit water gaat gezamenlijk naar een <strong>in</strong>fluentbuffer. Productie en<br />

evaporatie leveren 95 % van <strong>de</strong> totale <strong>fosfaat</strong>belast<strong>in</strong>g.<br />

• Naar schatt<strong>in</strong>g 66 % van al het <strong>fosfaat</strong> is afkomstig van <strong>de</strong> zure re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gen van <strong>de</strong> twee valstroom<br />

verdampers <strong>in</strong> <strong>de</strong> weiverwerk<strong>in</strong>g (7-traps en 4-traps) en <strong>de</strong> dra<strong>in</strong>s van <strong>de</strong> hergebruikset waarmee <strong>de</strong><br />

verdampers wor<strong>de</strong>n gere<strong>in</strong>igd (loog/zuurtank). Die re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>g v<strong>in</strong>dt plaats met salpeterzuur (6%oploss<strong>in</strong>g)<br />

met als doel om het <strong>in</strong> <strong>de</strong> verdampers afgezette calcium<strong>fosfaat</strong> en <strong>de</strong> organische vuillast<br />

te verwij<strong>de</strong>ren. Vooral <strong>de</strong> eerste flush is zwaar vervuild en wordt afgevoerd naar het <strong>in</strong>terne riool<br />

(en naar <strong>de</strong> zuiver<strong>in</strong>g). Het gaat dan om ongeveer 7 m 3 /dag.<br />

o 7-traps verdamper: 12 re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gen per week. Eerste flush is 2,5 m3, ongeveer 30 m 3 /week.<br />

o 4-traps verdamper: 12 re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gen per week. Eerste flush is 1,5 m3, ongeveer 18 m 3 /week.<br />

• Van <strong>de</strong> totaal 375 kg P/week die na <strong>de</strong> afvalwaterzuiver<strong>in</strong>g wordt geloosd is 250 kg P/week<br />

afkomstig van <strong>de</strong> <strong>in</strong>dampaf<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g. Ongeveer 90 % daarvan (225 kg P/week) komt vrij als gevolg van<br />

<strong>de</strong> re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gen van <strong>de</strong> <strong>in</strong>dampers (= eerste flush met salpeterzuur + dra<strong>in</strong>s van opslagtanks<br />

loog/zuur). Uitgaan<strong>de</strong> van bovenstaan<strong>de</strong> gegevens gaat het dus om 50 m 3 /week + dra<strong>in</strong> met daar<strong>in</strong><br />

225 kg P. 115 tot 125 kg P/week komt vrij bij <strong>de</strong> eerste re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> 7-traps <strong>in</strong>dampers. Dan gaat<br />

het om 30 m 3 .<br />

• Alle proceswaterstromen uit <strong>de</strong> verschillen<strong>de</strong> productieprocessen wor<strong>de</strong>n verzameld <strong>in</strong> een<br />

<strong>in</strong>fluentbuffer waar<strong>in</strong> wordt geneutraliseerd. Gemid<strong>de</strong>ld <strong>de</strong>biet 990 m 3 /dag, m<strong>in</strong>imaal 830 m 3 /dag.<br />

Vervolgens wordt het water via een slibcontacttank behan<strong>de</strong>ld via aerobe zuiver<strong>in</strong>g. Slib wordt<br />

verwij<strong>de</strong>rd <strong>in</strong> een nabez<strong>in</strong>ktank en via een slib<strong>in</strong>dikker <strong>de</strong>els gerecirculeerd naar <strong>de</strong> slibcontacttank<br />

(0,9 * <strong>in</strong>fluent<strong>de</strong>biet = 890 m3/dag). Het overige slib wordt afgevoerd naar slibsilo’s.<br />

• Kwaliteitsgegevens totale proceswaterstroom en <strong>de</strong>elstroom die vrijkomt bij <strong>de</strong> ontzout<strong>in</strong>g van wei:<br />

o zie bijlage II.<br />

o CZV-gehalte is gemid<strong>de</strong>ld 2.500 mg/l<br />

• Loz<strong>in</strong>gseisen<br />

o totaal N < 10 mg/l jaargemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong><br />

o totaal N < 20 mg/l <strong>in</strong> enig monster<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 7 -


o geen P eis, Bel Leerdammer betaalt heff<strong>in</strong>g voor <strong>de</strong> P-loz<strong>in</strong>g.<br />

2.3 Promelca (Gor<strong>in</strong>chem)<br />

Karakteristieken productieproces en proceswater:<br />

• Cont<strong>in</strong>ue productie van zondag 22:30 uur tot zaterdag 22:30. Eén dag stilstand.<br />

• Bij <strong>de</strong> bereid<strong>in</strong>g van melkpoe<strong>de</strong>r wordt gebruik gemaakt van 3 valstroom<strong>in</strong>dampers. Het <strong>fosfaat</strong><br />

komt hoofdzakelijk vrij bij het re<strong>in</strong>igen van <strong>de</strong> <strong>in</strong>dampers.<br />

• Elke <strong>in</strong>damper wordt 5 keer per week gere<strong>in</strong>igd. Hierbij gaat het om <strong>de</strong> volgen<strong>de</strong> re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>g:<br />

o loogshot met 2 % loogoploss<strong>in</strong>g geduren<strong>de</strong> 24 m<strong>in</strong>uten; one way pass, wordt afgevoerd naar een<br />

egalisatietank.<br />

o doorspoelen met con<strong>de</strong>nsaat<br />

o salpeterzuure<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>g, zuur wordt hergebruikt<br />

o spoelen<br />

o twee<strong>de</strong> loogre<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>g, loog wordt hergebruikt (doel etsen<strong>de</strong> werk<strong>in</strong>g, neutralisatie zuur)<br />

o spoelen<br />

In totaal dus 15 re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gen per week. 95 % van <strong>de</strong> vervuil<strong>in</strong>g (en naar schatt<strong>in</strong>g ook 95 % van het<br />

<strong>fosfaat</strong>) komt vrij bij het eerste loogshot. Het gaat daarbij om eiwitten, calcium<strong>fosfaat</strong> en<br />

calciumcitraat.<br />

Bij een loogshot wordt ongeveer 6 ton loogoploss<strong>in</strong>g gebruikt, dus totaal per week 90 m 3 vloeistof<br />

dat 95 % van <strong>de</strong> verontre<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>g bevat. Dat komt ongeveer overeen met 225 kg P/week.<br />

Deze hoeveelheid komt dus <strong>in</strong> een egalisatietank en wordt van daaruit gedoseerd aan <strong>de</strong> totale<br />

proceswaterstroom die wordt afgevoerd naar <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g. De pH <strong>in</strong> <strong>de</strong> egalisatietank is 10.<br />

In <strong>de</strong> egalisatietank komen ver<strong>de</strong>r nog <strong>de</strong> loog/zuur re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gen van <strong>de</strong> hogedrukpompen, maar dat<br />

gaat verhoud<strong>in</strong>gsgewijs om relatief ger<strong>in</strong>ge hoeveelhe<strong>de</strong>n.<br />

• De hoeveelheid proceswater die wordt afgevoerd naar <strong>de</strong> eigen zuiver<strong>in</strong>g is gemid<strong>de</strong>ld 60 m 3 /uur<br />

(10 – 110 m 3 /uur).<br />

• Het proceswater wordt gezuiverd <strong>in</strong> een aerobe zuiver<strong>in</strong>gs<strong>in</strong>stallatie. Die bestaat uit een<br />

neutralisatietank met een gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong> verblijftijd van 24 uur, een belucht<strong>in</strong>gsbass<strong>in</strong> en een<br />

nabez<strong>in</strong>ktank. Er is geen aparte slibopslag op locatie. Zo goed als al het slib bev<strong>in</strong>dt zich <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

belucht<strong>in</strong>gstank. Om <strong>de</strong> 2,5 week wordt slib gespuid en ontwaterd. Het slibgehalte <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

belucht<strong>in</strong>gstank blijft hierdoor tussen 3 en 5 mg/l.<br />

• Kwaliteitsgegevens totale proceswaterstroom voor <strong>de</strong> zuiver<strong>in</strong>g<br />

o zie bijlage II<br />

o CZV-gehalte is gemid<strong>de</strong>ld 700 mg/l<br />

o gehalte TIC (Total <strong>in</strong>organic carbon) 200 – 250 mg/l<br />

o geen data over K en Mg voorhan<strong>de</strong>n.<br />

• loz<strong>in</strong>gseisen<br />

o N < 10 mg/l<br />

o totaal-P < 5 mg/l<br />

2.4 Friesland Camp<strong>in</strong>a (E<strong>in</strong>dhoven)<br />

Karakteristieken productieproces en proceswater:<br />

• Cont<strong>in</strong>ue productie van zondag 06:00 uur tot zaterdag 21:00.<br />

• In een consumptiemelkbedrijf is geen sprake van sterk geconcentreer<strong>de</strong> proceswaterstromen met<br />

<strong>fosfaat</strong> zoals bij <strong>in</strong>dampers. Er wordt wel veel gere<strong>in</strong>igd met een beperkt volume aan geloosd<br />

re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gsmid<strong>de</strong>l, productrestant en <strong>fosfaat</strong>. Op dagbasis komt <strong>de</strong> vuillast uit een cumulatie van vele<br />

(>100) CIP re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gen.<br />

• De hoeveelheid proceswater die wordt afgevoerd naar <strong>de</strong> RWZI is gemid<strong>de</strong>ld 40 m 3 /uur (5 - 200<br />

m 3 /uur). Totaal 400.000 m 3 /jaar.<br />

• Al het verbruikte proceswater wordt gebufferd waarbij <strong>de</strong> pH wordt bijgesteld door doser<strong>in</strong>g van<br />

salpeterzuur van 11 – 11,5 tot waar<strong>de</strong>n van 8 – 8,5. In <strong>de</strong> buffer treedt al ge<strong>de</strong>eltelijk <strong>de</strong>nitrificatie op<br />

waardoor het aantal vervuil<strong>in</strong>gsequivalenten daalt met 30 %. Het proceswater wordt uite<strong>in</strong><strong>de</strong>lijk<br />

geloosd op het riool en gezuiverd <strong>in</strong> <strong>de</strong> RWZI.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 8 -


• Kwaliteitsgegevens totale proceswaterstroom voor <strong>de</strong> zuiver<strong>in</strong>g<br />

o zie bijlage II<br />

o CZV-gehalte is gemid<strong>de</strong>ld 540 mg/l<br />

o geen data over hardheid, alkaliteit, K en Mg voorhan<strong>de</strong>n.<br />

• loz<strong>in</strong>gseisen<br />

o geen N/P-eis<br />

o alleen eis voor pH i.v.m. loz<strong>in</strong>g op het riool<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 9 -


<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 10 -


3 Overzicht <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gsprocessen<br />

3.1 Algemeen<br />

Een belangrijk milieueffect van het lozen van <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> oppervlaktewater is eutrofiër<strong>in</strong>g. Effecten van<br />

eutrofiër<strong>in</strong>g tre<strong>de</strong>n al op bij zeer lage <strong>fosfaat</strong>concentraties <strong>in</strong> oppervlaktewater. Hierdoor is het<br />

noodzakelijk <strong>de</strong> loz<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> oppervlaktewater te beperken.<br />

De meest gebruikte <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gstechnieken ter hoogte van een waterzuiver<strong>in</strong>gs<strong>in</strong>stallatie zijn <strong>de</strong><br />

biologische <strong>de</strong>fosfatatie en <strong>de</strong> fysicochemische <strong>de</strong>fosfatatie door mid<strong>de</strong>l van ijzer- of alum<strong>in</strong>iumzouten.<br />

Deze technieken wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong> <strong>de</strong> volgen<strong>de</strong> paragrafen uitgebreid toegelicht. Het gebruik van <strong>de</strong>ze<br />

technieken leidt echter tot <strong>de</strong> omzett<strong>in</strong>g van een afvalwaterproblematiek <strong>in</strong> een slibproblematiek.<br />

Voorkomen dat <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> het <strong>in</strong>fluent van <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g terechtkomt, is dan ook een belangrijk<br />

aandachtspunt.<br />

In het afvalwater van <strong>de</strong> zuivelsector komt <strong>fosfaat</strong> voornamelijk van <strong>de</strong> basisgrondstof. Voorkomen dat<br />

<strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> het afvalwater van <strong>de</strong> zuivelsector terechtkomt, is dus moeilijk realiseerbaar. Daarom zal een<br />

aanpak bij <strong>de</strong> bron er vooral <strong>in</strong> bestaan <strong>fosfaat</strong> terug te w<strong>in</strong>nen uit proceswaterstromen die<br />

verantwoor<strong>de</strong>lijk zijn voor het grootste <strong>de</strong>el van <strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>vracht die naar <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>gs<strong>in</strong>stallatie<br />

wordt gestuurd.<br />

Naast <strong>de</strong> klassieke verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gstechnieken wor<strong>de</strong>n een aantal alternatieve verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gsprocessen<br />

behan<strong>de</strong>ld, zoals struvietprecipitatie en calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie.<br />

3.2 Biologische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g<br />

3.2.1 Pr<strong>in</strong>cipe<br />

Fosfaat wordt op verschillen<strong>de</strong> manieren verwij<strong>de</strong>rd door <strong>de</strong> micro-organismen <strong>in</strong> biologische<br />

waterzuiver<strong>in</strong>gssystemen (actief slib systemen). Fosfor is namelijk <strong>in</strong> eerste <strong>in</strong>stantie een essentieel<br />

element voor micro-organismen en wordt zo verwij<strong>de</strong>rd <strong>in</strong> biologische zuiver<strong>in</strong>gssystemen door <strong>de</strong><br />

opbouw van nieuwe bacteriële biomassa. Hiervoor wordt <strong>in</strong> het algemeen een behoefte <strong>in</strong>geschat van 0,4<br />

à 0,8% ten opzichte van <strong>de</strong> te verwij<strong>de</strong>ren CZV (organische stoffen). Vaak is <strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>concentratie <strong>in</strong> het<br />

afvalwater zo groot dat <strong>de</strong>ze vorm van <strong>de</strong>fosfatatie als marg<strong>in</strong>aal te beschouwen valt.<br />

Naast <strong>de</strong> fosforbehoefte voor celopbouw, zijn er specifieke bacteriën die <strong>in</strong> staat zijn <strong>fosfaat</strong> te<br />

accumuleren on<strong>de</strong>r <strong>de</strong> vorm van poly<strong>fosfaat</strong>. Dit type van bacteriën leidt tot een slib dat aangerijkt is<br />

met fosfor (typische waar<strong>de</strong>n tot 5% fosfor op organische droge stof). Door het spuien van dit fosforrijke<br />

slib, kan <strong>fosfaat</strong> uit het afvalwater verwij<strong>de</strong>rd wor<strong>de</strong>n. De specifieke organismen die <strong>de</strong>ze biologische<br />

<strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g bewerkstelligen, wor<strong>de</strong>n <strong>fosfaat</strong>accumuleren<strong>de</strong> organismen, kortweg PAO’s<br />

genoemd.<br />

Het pr<strong>in</strong>cipe van <strong>de</strong> biologische <strong>de</strong>fosfatatie bestaat er<strong>in</strong> dat PAO’s on<strong>de</strong>r anaerobe omstandighe<strong>de</strong>n<br />

organisch materiaal kunnen opnemen als reservestof. Hierbij wordt <strong>fosfaat</strong> vrijgesteld. Wanneer <strong>de</strong><br />

PAO’s vanuit een anaeroob milieu vervolgens terechtkomen <strong>in</strong> een <strong>de</strong>nitrificeren<strong>de</strong> of aerobe omgev<strong>in</strong>g,<br />

wor<strong>de</strong>n <strong>de</strong> opgeslagen reservestoffen gebruikt om nieuwe bacteriële biomassa aan te maken. Hierbij<br />

wordt <strong>fosfaat</strong> opgenomen en opgeslagen <strong>in</strong> <strong>de</strong> vorm van poly<strong>fosfaat</strong>. De kunst bestaat er dus <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

PAO’s afwisselend aan anaerobe en aerobe omstandighe<strong>de</strong>n bloot te stellen, waarbij ze respectievelijk<br />

<strong>fosfaat</strong> vrijstellen en opnemen. Door <strong>de</strong> productie van nieuwe bacteriële biomassa dient regelmatig slib<br />

te wor<strong>de</strong>n gespuid om <strong>de</strong> slibconcentratie <strong>in</strong> het actief slib systeem constant te hou<strong>de</strong>n. Het aanwezige<br />

<strong>fosfaat</strong> kan uit het afvalwater verwij<strong>de</strong>rd wor<strong>de</strong>n door het slib te spuien op een moment dat het<br />

aangerijkt is met <strong>fosfaat</strong>. Door het aangegroei<strong>de</strong> slib te spuien na blootstell<strong>in</strong>g aan aerobe<br />

omstandighe<strong>de</strong>n, is dit slib sterk aangerijkt met <strong>fosfaat</strong> en wordt dus <strong>fosfaat</strong> verwij<strong>de</strong>rd uit <strong>de</strong> waterfase.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 11 -


3.2.2 Reactiek<strong>in</strong>etiek<br />

De biochemie van het biologische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gsproces wordt schematisch voorgesteld <strong>in</strong> Figuur 1<br />

(anaerobe fase) en Figuur 2 (aerobe fase).<br />

On<strong>de</strong>r anaerobe omstandighe<strong>de</strong>n nemen PAO’s organisch materiaal (<strong>in</strong> hoofdzaak vetzuren zoals<br />

acetaat) op uit het afvalwater en slaan dit op on<strong>de</strong>r <strong>de</strong> vorm van polyhydroxybutyraat (PHB), dat dienst<br />

doet als reservestof. De reductie van <strong>de</strong> vetzuren <strong>in</strong> het afvalwater tot PHB gebeurt on<strong>de</strong>r <strong>in</strong>vloed van <strong>de</strong><br />

reduceren<strong>de</strong> stof NADH2. De productie van <strong>de</strong>ze reduceren<strong>de</strong> stof door <strong>de</strong> PAO’s vraagt energie on<strong>de</strong>r<br />

<strong>de</strong> vorm van ATP (a<strong>de</strong>nos<strong>in</strong>etri<strong>fosfaat</strong>). Het ATP wordt vrijgesteld uit <strong>de</strong> poly<strong>fosfaat</strong>reserve waarover<br />

<strong>de</strong> PAO’s beschikken, wat gepaard gaat met <strong>de</strong> vrijstell<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong>.<br />

On<strong>de</strong>r aerobe omstandighe<strong>de</strong>n wordt <strong>de</strong> reservestof PHB omgezet <strong>in</strong> celmateriaal en poly<strong>fosfaat</strong>. De<br />

productie van poly<strong>fosfaat</strong> gaat bovendien gepaard met <strong>de</strong> opname van vrij <strong>fosfaat</strong>. De energie die nodig<br />

is voor <strong>de</strong> vorm<strong>in</strong>g van celmateriaal en poly<strong>fosfaat</strong> wordt geleverd on<strong>de</strong>r <strong>de</strong> vorm van ATP. Dit wordt<br />

aangemaakt door <strong>de</strong> oxidatie van NADH2.<br />

Poly-P<br />

PO 4<br />

Anaerobe fase<br />

Glycogeen<br />

ATP<br />

NADH 2<br />

PHB<br />

Acetaat<br />

Figuur 1: Schematische voorstell<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> biochemische processen die doorgaan tij<strong>de</strong>ns <strong>de</strong> anaerobe fase van <strong>de</strong><br />

biologische <strong>de</strong>fosfatatie<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 12 -


PO 4<br />

Poly-P<br />

Aerobe fase<br />

Celmateriaal<br />

Glycogeen<br />

ATP<br />

H 2O<br />

3.2.3 Implementer<strong>in</strong>g <strong>in</strong> een waterzuiver<strong>in</strong>g<br />

NADH 2<br />

PHB<br />

In Figuur 3 wor<strong>de</strong>n twee mogelijke <strong>in</strong>plant<strong>in</strong>gsschema’s van het biologische <strong>de</strong>fosfatatieproces <strong>in</strong> een<br />

afvalwaterzuiver<strong>in</strong>g weergegeven.<br />

In het eerste schema wordt het proces geïmplementeerd <strong>in</strong> een aerobe waterzuiver<strong>in</strong>g waar<strong>in</strong> uitsluitend<br />

CZV afbraak plaatsv<strong>in</strong>dt. Dit gebeurt door een anaeroob bekken vóór <strong>de</strong> aerobe zuiver<strong>in</strong>g te plaatsen.<br />

Het <strong>in</strong>fluent wordt niet rechtreeks naar <strong>de</strong> aerobie gestuurd, maar aan het anaerobe bekken gevoed,<br />

zodat <strong>de</strong> PAO’s over voldoen<strong>de</strong> organisch materiaal beschikken. De PAO’s wor<strong>de</strong>n na passage door <strong>de</strong><br />

aerobe zuiver<strong>in</strong>gsstap regelmatig teruggebracht <strong>in</strong> het anaerobe compartiment via <strong>de</strong> slibrecirculatie,<br />

zodat het <strong>de</strong>fosfatatieproces aan <strong>de</strong> gang blijft.<br />

In het geval van een waterzuiver<strong>in</strong>g waar<strong>in</strong> zowel CZV afbraak als actieve stikstofverwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g door<br />

nitrificatie/<strong>de</strong>nitrificatie plaatsv<strong>in</strong>dt, wordt een anaeroob compartiment vóór het anoxisch<br />

compartiment geplaatst. Het <strong>in</strong>fluent wordt aan het anaerobe bekken gevoed opdat <strong>de</strong> PAO’s over<br />

voldoen<strong>de</strong> organisch materiaal zou<strong>de</strong>n beschikken. Ook hier zorgt <strong>de</strong> slibrecirculatie ervoor dat het<br />

<strong>de</strong>fosfatatieproces aan <strong>de</strong> gang blijft. Het slib wordt via het anoxisch compartiment gerecirculeerd naar<br />

het anaeroob bekken. Om anaerobe omstandighe<strong>de</strong>n te kunnen handhaven dienen namelijk zowel vrije<br />

als gebon<strong>de</strong>n zuurstof afwezig te zijn. Het nitraat dat werd gevormd <strong>in</strong> het aeroob compartiment dient<br />

dus eerst te wor<strong>de</strong>n verwij<strong>de</strong>rd door <strong>de</strong>nitrificatie <strong>in</strong> het anoxisch compartiment alvorens het actief slib<br />

<strong>in</strong> het anaeroob compartiment terechtkomt. Ook het <strong>in</strong>fluent van <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g mag geen nitraat<br />

bevatten.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 13 -<br />

O 2<br />

Figuur 2: Schematische voorstell<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> biochemische processen die doorgaan tij<strong>de</strong>ns <strong>de</strong> aerobe fase van <strong>de</strong><br />

biologische <strong>de</strong>fosfatatie


Anaeroob<br />

Anaeroob<br />

Figuur 3: Mogelijke implementatie van het biologisch <strong>de</strong>fosfatatieproces (groen) ter hoogte van een<br />

afvalwaterzuiver<strong>in</strong>g waar<strong>in</strong> uitsluitend CZV afbraak plaatsv<strong>in</strong>dt (a) en een afvalwaterzuiver<strong>in</strong>g waar<strong>in</strong> zowel<br />

CZV afbraak als actieve stikstofverwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g plaatsv<strong>in</strong>dt (b)<br />

In tegenstell<strong>in</strong>g tot nitrificatie en <strong>de</strong>nitrificatie is <strong>de</strong> biochemie van het <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gsproces nog<br />

maar relatief recent uitgeklaard en heeft <strong>de</strong> toepass<strong>in</strong>g van het proces nog geen algemene <strong>in</strong>gang<br />

gevon<strong>de</strong>n. Er zijn namelijk heel wat parameters en voorwaar<strong>de</strong>n die strikt gecontroleerd dienen te<br />

wor<strong>de</strong>n om het proces te laten doorgaan (zie ver<strong>de</strong>r).<br />

Daarnaast is <strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>accumuleren<strong>de</strong> capaciteit van <strong>de</strong> bacteriën gelimiteerd. Wanneer <strong>in</strong> het algemeen<br />

een slibproductie van 0,2 kg biomassa per kg verwij<strong>de</strong>r<strong>de</strong> CZV aangenomen wordt en een gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong><br />

fosforconcentratie <strong>in</strong> <strong>de</strong> biomassa van 5% (op organische droge stof basis), kan <strong>in</strong>geschat wor<strong>de</strong>n dat het<br />

potentieel fosforverwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gsren<strong>de</strong>ment rond 10 kg fosfor per ton CZV ligt. Indien dit niet toereikend is<br />

om aan <strong>de</strong> loz<strong>in</strong>gsnorm voor <strong>fosfaat</strong> te voldoen, dient <strong>fosfaat</strong> aanvullend verwij<strong>de</strong>rd te wor<strong>de</strong>n met<br />

behulp van an<strong>de</strong>re technieken (zie ver<strong>de</strong>r).<br />

Een an<strong>de</strong>r aspect dat vaak voorkomt, is het terug vrijstellen van fosfor tij<strong>de</strong>ns <strong>de</strong> slibverwerk<strong>in</strong>g.<br />

Spuislib wordt namelijk vaak opgeslagen <strong>in</strong> een onbeluchte slibopslag om later <strong>in</strong> te dikken of ver<strong>de</strong>r te<br />

ontwateren. Dit kan resulteren <strong>in</strong> anaerobe omstandighe<strong>de</strong>n <strong>in</strong> <strong>de</strong> slibopslag. In afwezigheid van<br />

afbreekbare organische koolstof leidt dit tot endogene fosforvrijstell<strong>in</strong>g. Indien het spuislib on site wordt<br />

<strong>in</strong>gedikt of ontwaterd wordt het vrijgestel<strong>de</strong> water meestal teruggestuurd naar <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g,<br />

waarmee het eer<strong>de</strong>r verwij<strong>de</strong>r<strong>de</strong> fosfor opnieuw <strong>in</strong> het systeem wordt gebracht.<br />

3.2.4 Procesparameters<br />

Redoxpotentiaal <strong>in</strong> het anaeroob <strong>de</strong>fosfatatiebekken<br />

Zoals eer<strong>de</strong>r vermeld, vereist het biologisch <strong>de</strong>fosfatatieproces <strong>de</strong> afwisselen<strong>de</strong> blootstell<strong>in</strong>g van <strong>de</strong><br />

PAO’s aan anaerobe en aerobe omstandighe<strong>de</strong>n. Het <strong>in</strong> stand hou<strong>de</strong>n van anaerobe omstandighe<strong>de</strong>n<br />

kan gecontroleerd wor<strong>de</strong>n via een redoxmet<strong>in</strong>g <strong>in</strong> <strong>de</strong> <strong>de</strong>fosfatatietank. Een redoxpotentiaal die lager is<br />

dan –300 mV is een <strong>in</strong>dicatieve richtwaar<strong>de</strong> voor anaerobe omstandighe<strong>de</strong>n.<br />

Verblijftijd <strong>in</strong> het anaeroob <strong>de</strong>fosfatatiebekken<br />

Eenvoudig gesteld wisselen <strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>accumuleren<strong>de</strong> bacteriën <strong>in</strong> het anaeroob bekken voedsel uit voor<br />

hun <strong>fosfaat</strong>reserves. Dit ‘voedsel’ kan enkel on<strong>de</strong>r <strong>de</strong> vorm van lagere vetzuren (bij voorkeur acetaat)<br />

opgenomen wor<strong>de</strong>n. Een belangrijke voorwaar<strong>de</strong> voor het plaatsv<strong>in</strong><strong>de</strong>n van het biologische<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 14 -


<strong>de</strong>fosfatatieproces is dan ook <strong>de</strong> aanwezigheid van lagere vetzuren <strong>in</strong> <strong>de</strong> <strong>de</strong>fosfatatietank. Daarom<br />

wordt het <strong>in</strong>fluent van <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g aan <strong>de</strong> anaerobe <strong>de</strong>fosfatatietank gevoed en dient het<br />

organisch materiaal <strong>in</strong> het <strong>in</strong>fluent verzuurd te wor<strong>de</strong>n.<br />

Om verzur<strong>in</strong>g van het afvalwater te verkrijgen, is een voldoen<strong>de</strong> lange verblijftijd <strong>in</strong> <strong>de</strong> <strong>de</strong>fosfatatietank<br />

nodig. Voor het bepalen van <strong>de</strong> hydraulische verblijftijd dient reken<strong>in</strong>g gehou<strong>de</strong>n te wor<strong>de</strong>n met het<br />

<strong>in</strong>fluent<strong>de</strong>biet en het slibrecirculatie<strong>de</strong>biet. De m<strong>in</strong>imale verblijftijd die vereist is om het organisch<br />

materiaal <strong>in</strong> het <strong>in</strong>fluent om te zetten <strong>in</strong> lagere vetzuren bedraagt twee uur. Daarnaast kan afhankelijk<br />

van <strong>de</strong> verblijftijd ook voorverzur<strong>in</strong>g van het afvalwater optre<strong>de</strong>n <strong>in</strong> een voorgeschakel<strong>de</strong> buffertank.<br />

Benodig<strong>de</strong> hoeveelheid koolstofbron<br />

Om het biologisch <strong>de</strong>fosfatatieproces op gang te hou<strong>de</strong>n, zijn lagere vetzuren zoals acetaat nodig <strong>in</strong> het<br />

anaerobe bekken. In het <strong>in</strong>fluent zullen <strong>de</strong>ze niet of maar <strong>in</strong> beperkte mate aanwezig zijn. Er werd reeds<br />

op gewezen dat het daarom belangrijk is voldoen<strong>de</strong> verblijftijd <strong>in</strong> het anaerobe bekken te voorzien om<br />

<strong>de</strong> vorm<strong>in</strong>g van vetzuren mogelijk te maken. Daarnaast is het vanzelfsprekend noodzakelijk dat er<br />

voldoen<strong>de</strong> organisch materiaal aanwezig is dat verzuurbaar is. Daarom wordt algemeen ook een<br />

voorwaar<strong>de</strong> gesteld aan <strong>de</strong> CZV/P verhoud<strong>in</strong>g voor het biologisch <strong>de</strong>fosfatatieproces.<br />

Als richtwaar<strong>de</strong> voor <strong>de</strong> CZV/P verhoud<strong>in</strong>g wordt algemeen een richtwaar<strong>de</strong> van 15/1 tot 100/1<br />

aangenomen, afhankelijk van <strong>de</strong> bio<strong>de</strong>gra<strong>de</strong>erbaarheid van het organisch materiaal <strong>in</strong> het afvalwater.<br />

Recirculatie van slib baar het anaeroob bekken<br />

Om het pr<strong>in</strong>cipe van het alternerend opnemen en afgeven van <strong>fosfaat</strong> door <strong>de</strong> PAO’s voldoen<strong>de</strong><br />

geactiveerd te hou<strong>de</strong>n, dient het slib van het volledig systeem regelmatig door het anaerobe bekken te<br />

stromen. In <strong>de</strong> literatuur bestaat hieromtrent nog geen eenduidige streefwaar<strong>de</strong>. Het is wel bekend dat<br />

<strong>in</strong>dien het slib van het gehele zuiver<strong>in</strong>gssysteem (contacttank, <strong>de</strong>fosfatatietank, aeroob bekken en<br />

<strong>de</strong>nitrificatiebekken) dagelijks door <strong>de</strong> <strong>de</strong>fosfatatietank stroomt, dit zeker voldoen<strong>de</strong> is voor een goe<strong>de</strong><br />

<strong>de</strong>fosfatatie. Uit <strong>de</strong> praktijk blijkt dat langere omlooptij<strong>de</strong>n ook mogelijk zijn. Het is echter niet dui<strong>de</strong>lijk<br />

of hierdoor efficiëntieverlies optreedt.<br />

Aanwezigheid van tegenionen<br />

Een an<strong>de</strong>re belangrijke parameter is <strong>de</strong> aanwezigheid van kalium en magnesiumionen. Fosfaatopname<br />

gaat namelijk gepaard met <strong>de</strong> opname van <strong>de</strong>ze ionen, die dienen als tegenion voor het opgenomen<br />

<strong>fosfaat</strong>. De magnesiumbehoefte bedraagt 0,26 g Mg/g P terwijl <strong>de</strong> kaliumbehoefte 0,33 g K/g P<br />

bedraagt. Calcium kan als alternatief dienen voor <strong>de</strong> magnesiumionen.<br />

3.3 Fysisch-chemische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g door neerslag met ijzer- en<br />

alum<strong>in</strong>iumzouten<br />

3.3.1 Pr<strong>in</strong>cipe<br />

Fosfaationen kunnen door reactie met ijzer-, alum<strong>in</strong>ium- of calciumionen geprecipiteerd wor<strong>de</strong>n.<br />

Toevoeg<strong>in</strong>g van <strong>de</strong>ze ionen aan afvalwater zorgt er dus voor dat <strong>de</strong> opgeloste <strong>fosfaat</strong>concentratie daalt<br />

door vorm<strong>in</strong>g van een <strong>fosfaat</strong>neerslag. Het geprecipiteer<strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong> kan vervolgens verwij<strong>de</strong>rd wor<strong>de</strong>n<br />

uit het afvalwater door bez<strong>in</strong>k<strong>in</strong>g of flotatie, al dan niet na <strong>de</strong> doser<strong>in</strong>g van een polyelektroliet.<br />

3.3.2 Reactiek<strong>in</strong>etiek<br />

Voor <strong>de</strong> precipitatie van <strong>fosfaat</strong> wordt hoofdzakelijk gebruik gemaakt van driewaardig ijzer of<br />

alum<strong>in</strong>ium. Courant wordt ijzer-III-chlori<strong>de</strong> (FeCl3) gebruikt, kortweg ijzerchlori<strong>de</strong>, maar ook<br />

ijzersulfaat (Fe2(SO4)3) is een mogelijkheid. In het geval van alum<strong>in</strong>ium is dit alum<strong>in</strong>iumsulfaat<br />

(Al2(SO4)3), alum<strong>in</strong>iumchlori<strong>de</strong> (AlCl3) of polyalum<strong>in</strong>iumchlori<strong>de</strong>.<br />

De neerslagreacties met ijzer zien er als volgt uit:<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 15 -


FeCl3 + PO4 3- FePO4 + 3 Cl -<br />

Fe2(SO4)3 + 2 PO4 3- 2FePO4 + 3SO4 2-<br />

In Figuur 4 wordt <strong>de</strong> opgeloste fosforconcentratie <strong>in</strong> een waterstaal weergegeven als functie van <strong>de</strong> pH<br />

na <strong>de</strong> doser<strong>in</strong>g van een ijzerzout. Hieruit blijkt dat <strong>de</strong> neerslagvorm<strong>in</strong>g optimaal doorgaat bij een pHwaar<strong>de</strong><br />

van 5, aangezien <strong>de</strong> oplosbaarheid van ijzer<strong>fosfaat</strong> m<strong>in</strong>imaal is bij <strong>de</strong>ze pH-waar<strong>de</strong>.<br />

Figuur 4: Verloop van <strong>de</strong> oplosbaarheid van ijzer<strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> functie van <strong>de</strong> pH<br />

Er tre<strong>de</strong>n echter ook nevenreacties op die <strong>in</strong> competitie zijn met <strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>neerslag. Zo zal ijzer <strong>in</strong> het<br />

pH-gebied 4 – 12 reageren met <strong>de</strong> aanwezige alkaliteit van het water volgens <strong>de</strong> reactie:<br />

Fe 3+ + 3 HCO3 - Fe(OH)3 + 3 CO2<br />

waarbij koolzuurgas zal ontwijken. De gevorm<strong>de</strong> ijzerhydroxi<strong>de</strong>vlokken kunnen aan <strong>de</strong> an<strong>de</strong>re kant<br />

aanleid<strong>in</strong>g geven tot een betere uitvlokk<strong>in</strong>g door hun coagulerend effect.<br />

Doser<strong>in</strong>g van ijzerchlori<strong>de</strong> resulteert <strong>in</strong> een pH dal<strong>in</strong>g. IJzerchlori<strong>de</strong> dissocieert <strong>in</strong> water namelijk <strong>in</strong> Fe 3+<br />

en Cl - . Aangezien het chlori<strong>de</strong>-ion afkomstig is van een sterk zuur (HCl), zal chlori<strong>de</strong> volledig<br />

gedissocieerd blijven. Het ijzer zal een hydroxi<strong>de</strong>complex vormen waarbij een zuurequivalent afgesplitst<br />

wordt, waardoor <strong>de</strong> pH verlaagt:<br />

[Fe(OH2)6] 3+ + H2O [Fe(OH2)5 OH] 2+ + H3O +<br />

Naast <strong>de</strong> competitiereacties die optre<strong>de</strong>n met <strong>de</strong> <strong>in</strong> het water aanwezige alkaliteit, kan ijzer ook<br />

verbruikt wor<strong>de</strong>n bij <strong>de</strong> <strong>de</strong>stabilisatie van zweven<strong>de</strong> of colloïdale stoffen. Globaal genomen zal dus meer<br />

ijzer moeten gedoseerd wor<strong>de</strong>n dan stoechiometrisch vereist is voor <strong>de</strong> precipitatie van <strong>fosfaat</strong>. Wanneer<br />

stoechiometrisch gezien een doser<strong>in</strong>g van 1 mol Fe nodig is voor <strong>de</strong> neerslag van 1 mol P, blijkt dat <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

praktijk vaak een dosis nodig is <strong>in</strong> <strong>de</strong> buurt van 2 tot zelfs 3 mol Fe per mol P.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 16 -


De reacties met alum<strong>in</strong>ium kunnen als volgt weergegeven wor<strong>de</strong>n:<br />

In het geval van alum<strong>in</strong>iumsulfaat:<br />

Al2(SO4)3.14H2O + 2 PO4 3- 2 AlPO4 + 3 SO4 2- + 14 H2O<br />

waarbij opnieuw competitiereacties optre<strong>de</strong>n met <strong>de</strong> aanwezige alkaliteit:<br />

Al2(SO4)3.14H2O + 6 HCO3 - 2 Al(OH)3 + 3 SO4 2- + 6 CO2 + 14 H2O<br />

In Figuur 5 wordt <strong>de</strong> opgeloste fosforconcentratie <strong>in</strong> een waterstaal weergegeven <strong>in</strong> functie van <strong>de</strong> pH<br />

na <strong>de</strong> doser<strong>in</strong>g van een alum<strong>in</strong>iumzout. Hieruit blijkt dat <strong>de</strong> neerslagvorm<strong>in</strong>g optimaal doorgaat bij een<br />

pH waar<strong>de</strong> van 6, aangezien <strong>de</strong> oplosbaarheid van alum<strong>in</strong>ium<strong>fosfaat</strong> m<strong>in</strong>imaal is bij <strong>de</strong>ze pH waar<strong>de</strong>.<br />

Figuur 5: Verloop van <strong>de</strong> oplosbaarheid van alum<strong>in</strong>ium<strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> functie van <strong>de</strong> pH<br />

Net als ijzer, zal alum<strong>in</strong>ium zuurvormend reageren bij gebruik van alum<strong>in</strong>iumchlori<strong>de</strong> of alum<strong>in</strong>iumsulfaat:<br />

Al 3+ + 3 H2O Al(OH)3 + 3 H +<br />

Wanneer polyalum<strong>in</strong>iumchlori<strong>de</strong> gebruikt wordt, is het zuurvormend effect kle<strong>in</strong>er.<br />

Polyalum<strong>in</strong>iumchlori<strong>de</strong> is een meervoudige alum<strong>in</strong>iumverb<strong>in</strong>d<strong>in</strong>g waar ook hydroxylgroepen <strong>de</strong>el van<br />

uitmaken en kan algemeen uitgedrukt wor<strong>de</strong>n als [Al(OH)xCl3-x]n. Hierbij is het aantal hydroxylgroepen<br />

(x) steeds 1 of 2 en n m<strong>in</strong>stens 2. Door <strong>de</strong> aanwezigheid van <strong>de</strong> hydroxylgroepen ontstaan m<strong>in</strong><strong>de</strong>r<br />

protonen en daalt <strong>de</strong> pH dus m<strong>in</strong><strong>de</strong>r sterk dan bij alum<strong>in</strong>iumchlori<strong>de</strong> :<br />

[Al(OH)xCl3-x] + (3-x) H2O Al(OH)3 + (3-x) H + + (3-x) Cl -<br />

Ook <strong>in</strong> het geval van alum<strong>in</strong>ium dient bijgevolg reken<strong>in</strong>g gehou<strong>de</strong>n te wor<strong>de</strong>n met een overdoser<strong>in</strong>g<br />

van alum<strong>in</strong>ium ten opzichte van <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> or<strong>de</strong> van 2 tot 3 keer <strong>de</strong> stoechiometrische doser<strong>in</strong>g.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 17 -


3.3.3 Doser<strong>in</strong>gen <strong>in</strong> <strong>de</strong> praktijk<br />

Uitgaan<strong>de</strong> van <strong>de</strong> reactiemechanismen die hierboven wer<strong>de</strong>n beschreven, kan <strong>de</strong> stoechiometrische<br />

doser<strong>in</strong>g van metaalzouten om <strong>fosfaat</strong> te precipiteren berekend wor<strong>de</strong>n (Tabel 1).<br />

Tabel 1: Stoechiometrische doser<strong>in</strong>g van ijzer- en alum<strong>in</strong>iumzouten om <strong>fosfaat</strong> te precipiteren<br />

Product<br />

FeCl3<br />

(zuiver product)<br />

FeCl3<br />

(40% oploss<strong>in</strong>g)<br />

Al2(SO4)3<br />

(oploss<strong>in</strong>g met 8% Al2O3)<br />

Polyalum<strong>in</strong>iumchlori<strong>de</strong><br />

(oploss<strong>in</strong>g met 10% Al2O3)<br />

Stoechiometrische doser<strong>in</strong>g<br />

(kg/kg P)<br />

Stoechiometrische doser<strong>in</strong>g<br />

(L/kg P)<br />

5,2 -<br />

13 9,1<br />

20,3 15,3<br />

16,4 13,7<br />

Zoals eer<strong>de</strong>r aangegeven zullen <strong>de</strong> praktijkdoser<strong>in</strong>gen wellicht twee tot drie maal hoger zijn dan <strong>de</strong><br />

stoechiometrisch vereiste doser<strong>in</strong>g, door <strong>de</strong> competitiereacties die optre<strong>de</strong>n met <strong>de</strong> ijzer- en<br />

alum<strong>in</strong>iumionen.<br />

3.3.4 Slibproductie <strong>in</strong> <strong>de</strong> praktijk<br />

De hoeveelheid slib die gevormd wordt bij <strong>de</strong> doser<strong>in</strong>g van metaalzouten voor <strong>de</strong> precipitatie van<br />

<strong>fosfaat</strong> is aanzienlijk.<br />

In geval van een stoechiometrische doser<strong>in</strong>g van ijzerchlori<strong>de</strong>, waarbij enkel ijzer<strong>fosfaat</strong>slib zou<br />

gevormd wor<strong>de</strong>n, bedraagt <strong>de</strong> slibproductie 4,9 kg DS/kg P. In geval van een dubbele doser<strong>in</strong>g waarbij<br />

al het <strong>fosfaat</strong> verwij<strong>de</strong>rd wordt en <strong>de</strong> overige helft van het ijzer neerslaat als ijzerhydroxi<strong>de</strong> zou <strong>de</strong><br />

slibproductie reeds oplopen tot 8,3 kg DS/kg P. Bij een driedubbele doser<strong>in</strong>g wordt een slibproductie<br />

van 11,7 kg DS/kg P verwacht.<br />

Bij <strong>de</strong> doser<strong>in</strong>g van een stoechiometrische hoeveelheid alum<strong>in</strong>ium bedraagt <strong>de</strong> slibproductie 3,9 kg<br />

DS/kg P. In geval van een dubbele doser<strong>in</strong>g waarbij al het <strong>fosfaat</strong> verwij<strong>de</strong>rd wordt en <strong>de</strong> overige helft<br />

van het alum<strong>in</strong>ium neerslaat als alum<strong>in</strong>iumhydroxi<strong>de</strong> zou <strong>de</strong> slibproductie reeds oplopen tot 6,4 kg<br />

DS/kg P. Bij een driedubbele doser<strong>in</strong>g wordt een slibproductie van 8,9 kg DS/kg P verwacht. De<br />

slibproductie bij het gebruik van alum<strong>in</strong>ium is dus lager dan bij het gebruik van ijzer.<br />

Uit <strong>de</strong> praktijk blijkt echter dat <strong>de</strong> slibproductie aanzienlijk hoger is dan stoechiometrisch wordt<br />

verwacht. Slibproducties tussen 10 en 20 kg DS/kg P wor<strong>de</strong>n als gangbaar beschouwd.<br />

3.3.5 Inplementatie <strong>in</strong> een waterzuiver<strong>in</strong>g<br />

De doser<strong>in</strong>g van metaalzouten kan op drie verschillen<strong>de</strong> plaatsen <strong>in</strong> het zuiver<strong>in</strong>gsproces gebeuren.<br />

Volgen<strong>de</strong> systemen zijn mogelijk (Figuur 6) :<br />

• Primaire precipitatie of voorverwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g wanneer <strong>de</strong> metaalzouten gedoseerd wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong> het<br />

<strong>in</strong>fluent van <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 18 -


Belangrijk hierbij is dat door het coagulerend effect van het metaalzout tal van an<strong>de</strong>re stoffen<br />

kunnen ge<strong>de</strong>stabiliseerd wor<strong>de</strong>n en aldus uitvlokken. Hierdoor is het metaal niet meer beschikbaar<br />

voor <strong>fosfaat</strong>precipitatie.<br />

• Secundaire precipitatie of simultane verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g waarbij metaalzout <strong>in</strong> <strong>de</strong> biologische zuiver<strong>in</strong>g<br />

gedoseerd wordt<br />

Het voor<strong>de</strong>el hiervan is dat <strong>de</strong> gevorm<strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>neerslag mee verwij<strong>de</strong>rd wordt met het biologisch<br />

slib <strong>in</strong> <strong>de</strong> nabez<strong>in</strong>ker. Een belangrijk aandachtspunt <strong>in</strong> dit geval is <strong>de</strong> doseerplaats aangezien een<br />

hoge alkaliteit kan lei<strong>de</strong>n tot m<strong>in</strong><strong>de</strong>r efficiënte <strong>fosfaat</strong>neerslag. Door <strong>de</strong> biologische omzett<strong>in</strong>gen<br />

komt CO2 vrij, wat <strong>in</strong> het water oplosbaar is on<strong>de</strong>r vorm van HCO3 - <strong>in</strong> het neutrale pH-gebied. Zo<br />

zal na een anaerobe reactor of <strong>in</strong> een <strong>de</strong>nitrificatiebekken <strong>de</strong> effectiviteit van ijzerchlori<strong>de</strong> lager zijn<br />

dan <strong>in</strong> een belucht<strong>in</strong>gsbekken omdat <strong>in</strong> dit laatste het gevorm<strong>de</strong> CO2 gestript wordt. Ook bij<br />

simultane precipitatie kan een <strong>de</strong>el van het metaalzout gebruikt wor<strong>de</strong>n bij <strong>de</strong> <strong>de</strong>stabilisatie van<br />

colloï<strong>de</strong>n en zweven<strong>de</strong> <strong>de</strong>eltjes.<br />

• Tertiaire of post-precipitatie waarbij <strong>de</strong> doser<strong>in</strong>g van het metaalzout <strong>in</strong> het effluent gebeurt<br />

In <strong>de</strong>ze omstandighe<strong>de</strong>n is <strong>de</strong> aanwezigheid van zweven<strong>de</strong> <strong>de</strong>eltjes normaliter het laagst. In <strong>de</strong>ze<br />

omstandighe<strong>de</strong>n kan <strong>de</strong> hoogste efficiëntie verwacht wor<strong>de</strong>n. Na<strong>de</strong>el van <strong>de</strong>ze behan<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g is dat na<br />

<strong>de</strong> neerslagvorm<strong>in</strong>g opnieuw een afscheid<strong>in</strong>g van het gevorm<strong>de</strong> slib noodzakelijk is door bez<strong>in</strong>k<strong>in</strong>g<br />

of filtratie. Indien <strong>de</strong> gevorm<strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>neerslag afgeschei<strong>de</strong>n wordt door mid<strong>de</strong>l van een bez<strong>in</strong>ker,<br />

dient doorgaans een polyelektrolyt gedoseerd te wor<strong>de</strong>n voor flocculatie, opdat <strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>neerslag<br />

voldoen<strong>de</strong> snel zou bez<strong>in</strong>ken. Een an<strong>de</strong>r mogelijk na<strong>de</strong>el bij <strong>de</strong>ze techniek zijn <strong>de</strong> vaak zeer korte<br />

reactietij<strong>de</strong>n tussen <strong>de</strong> doser<strong>in</strong>g en <strong>de</strong> slibafscheid<strong>in</strong>g. De verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong> gebeurt<br />

efficiënter wanneer voldoen<strong>de</strong> reactietijd en goe<strong>de</strong> meng<strong>in</strong>g voorzien wordt. Verblijftij<strong>de</strong>n van<br />

m<strong>in</strong>stens 10 m<strong>in</strong>uten wor<strong>de</strong>n aanbevolen.<br />

In <strong>de</strong> praktijk wordt voor afvalwaters met hoge <strong>fosfaat</strong>concentraties vaak gewerkt met een comb<strong>in</strong>atie<br />

van simultane en post-precipitatie.<br />

(a) (b) (c)<br />

FeCl 3<br />

Influent<br />

Primaire<br />

verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g<br />

FeCl 3<br />

Biologische Aerobe<br />

waterzuiver<strong>in</strong>g<br />

behan<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g<br />

Effluent<br />

Nabez<strong>in</strong>ker Reactor Slibafscheid<strong>in</strong>g<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 19 -<br />

FeCl 3<br />

Figuur 6: Schematische weergave van <strong>de</strong> doseerstrategieën voor <strong>de</strong> precipitatie van metaalfosfaten: (a) primaire<br />

precipitatie (b) simultane precipitatie (c) post-precipitatie<br />

Een belangrijk aandachtspunt bij <strong>de</strong> doser<strong>in</strong>g van metaalchlori<strong>de</strong>s houdt <strong>in</strong> dat door toevoeg<strong>in</strong>g van<br />

<strong>de</strong>ze coagulanten het chlori<strong>de</strong>gehalte <strong>in</strong> het effluent sterk kan stijgen aangezien <strong>de</strong> chlori<strong>de</strong>n <strong>in</strong><br />

oploss<strong>in</strong>g blijven. Per kubieke meter ijzerchlori<strong>de</strong> wordt 380 kg chlori<strong>de</strong> toegevoegd. Indien geopteerd<br />

wordt voor het gebruik van metaalsulfaten, wor<strong>de</strong>n geen extra chlori<strong>de</strong>n toegediend maar zal <strong>de</strong><br />

sulfaatconcentratie stijgen <strong>in</strong> het effluent. Per kubieke meter alum<strong>in</strong>iumsulfaat wordt 170 kg sulfaat<br />

toegevoegd.<br />

Een bijzon<strong>de</strong>r probleem kan zich voordoen wanneer effluent van <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g gerecupereerd<br />

wordt met membraantechnologie. Wanneer <strong>in</strong> het water nog kle<strong>in</strong>e hoeveelhe<strong>de</strong>n opgelost ijzer of<br />

alum<strong>in</strong>ium aanwezig zijn (typische grenswaar<strong>de</strong>n liggen rond 0,1 mg/L), kunnen het ijzer en alum<strong>in</strong>ium<br />

zich afzetten op <strong>de</strong> membranen. Dit kan optre<strong>de</strong>n bij overdoser<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> metaalchlori<strong>de</strong>s. Normaliter<br />

kan door een zure re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> membranen het ijzer en alum<strong>in</strong>ium verwij<strong>de</strong>rd wor<strong>de</strong>n, maar <strong>in</strong><br />

sommige gevallen kan scha<strong>de</strong> aan <strong>de</strong> membranen niet uitgesloten wor<strong>de</strong>n. Ter voorkom<strong>in</strong>g kan <strong>in</strong> <strong>de</strong>ze


specifieke gevallen een oploss<strong>in</strong>g gezocht wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong> het beluchten van het water vóór <strong>de</strong><br />

membraanbehan<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g, zodat <strong>de</strong> opgeloste metalen oxi<strong>de</strong>ren. De metaaloxi<strong>de</strong>s zullen <strong>in</strong> dit geval als<br />

zweven<strong>de</strong> <strong>de</strong>eltjes verwij<strong>de</strong>rd wor<strong>de</strong>n door <strong>de</strong> ultra- of microfiltratie die normaliter voor <strong>de</strong> omgekeer<strong>de</strong><br />

osmose-eenheid geschakeld staan.<br />

3.4 Alternatieve verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gstechnieken<br />

3.4.1 Algemeen<br />

De hierboven beschreven technieken zijn <strong>de</strong> meest courante technieken die <strong>in</strong> <strong>de</strong> praktijk toegepast<br />

wor<strong>de</strong>n voor <strong>de</strong> verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong>. Nochtans vertonen ze een aantal belangrijke na<strong>de</strong>len:<br />

• Bij actieve biologische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g is <strong>de</strong> procescontrole niet altijd evi<strong>de</strong>nt en er zijn grenzen<br />

aan <strong>de</strong> opnamecapaciteit.<br />

• De behan<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g met metaalzouten vereist daarentegen een grote hoeveelheid chemicaliën en<br />

resulteert <strong>in</strong> een belangrijke slibproductie.<br />

• Zowel het biologisch <strong>de</strong>fosfatatieproces als <strong>de</strong> simultane fysicochemische <strong>fosfaat</strong>precipitatie<br />

resulteren <strong>in</strong> een biologische slib aangerijkt met <strong>fosfaat</strong> en dit kan <strong>de</strong> afzet <strong>in</strong> <strong>de</strong> landbouw<br />

bemoeilijken.<br />

Alternatieve technieken zijn <strong>in</strong> volle ontwikkel<strong>in</strong>g of wor<strong>de</strong>n recent op volle schaal toegepast. De<br />

technieken wor<strong>de</strong>n nog niet als BBT (Best Beschikbare Techniek) beschouwd omdat ze onvoldoen<strong>de</strong> <strong>in</strong><br />

<strong>de</strong> praktijk zijn getest en bewezen. Het mag echter dui<strong>de</strong>lijk zijn dat een aantal technieken veelbelovend<br />

zijn en dat on<strong>de</strong>rzoek dient aangemoedigd te wor<strong>de</strong>n.<br />

3.4.2 Struvietprecipitatie<br />

Fosfaat kan neergeslagen wor<strong>de</strong>n on<strong>de</strong>r vorm van struviet. Struviet of magnesiumammonium<strong>fosfaat</strong><br />

(MgNH4PO4) is een m<strong>in</strong>eraal dat als meststof kan toegepast wor<strong>de</strong>n of als basis kan dienen voor <strong>de</strong><br />

recuperatie van <strong>fosfaat</strong>. Struvietvorm<strong>in</strong>g kan zowel chemisch als microbiologisch geïnduceerd wor<strong>de</strong>n.<br />

chemische struvietprecipitatie<br />

Bij het chemisch proces wor<strong>de</strong>n <strong>fosfaat</strong> en ammonium <strong>in</strong> een kristallisatieproces met magnesium<br />

gekristalliseerd tot struviet. Dit proces vereist naast <strong>fosfaat</strong> <strong>de</strong> aanwezigheid van magnesium en<br />

ammonium <strong>in</strong> overmaat. Hierbij wordt als richtwaar<strong>de</strong> uitgegaan van een overmaat van ongeveer 30%<br />

aan ammonium en magnesium. Wat betreft ammonium, kan gebruik gemaakt wor<strong>de</strong>n van het reeds<br />

aanwezige ammonium <strong>in</strong> het afvalwater. Magnesium kan toegevoegd wor<strong>de</strong>n on<strong>de</strong>r <strong>de</strong> vorm van<br />

magnesiumoxi<strong>de</strong>, magnesiumhydroxi<strong>de</strong> of magnesiumchlori<strong>de</strong>. Hierbij geniet magnesiumchlori<strong>de</strong> <strong>de</strong><br />

voorkeur, aangezien dit goed oplosbaar is en toelaat <strong>de</strong> magnesiumdoser<strong>in</strong>g fijn te regelen zon<strong>de</strong>r <strong>de</strong> pH<br />

te beïnvloe<strong>de</strong>n. De kristallisatie v<strong>in</strong>dt plaats bij een pH hoger dan 8. De optimale werk<strong>in</strong>gs-pH ligt echter<br />

rond 9,5.<br />

Struvietprecipitatie kan belemmerd wor<strong>de</strong>n door een hoge alkaliteit van het afvalwater. Magnesium zal<br />

namelijk eer<strong>de</strong>r precipiteren als een carbonaatneerslag. Daarom wordt struvietprecipitatie <strong>in</strong> <strong>de</strong> praktijk<br />

dikwijls voorafgegaan door een <strong>de</strong>carbonatatiestap. Hierbij wordt het afvalwater aangezuurd tot een pH<br />

van 4.2, waarna het gevorm<strong>de</strong> CO2 wordt gestript door belucht<strong>in</strong>g van het afvalwater. Deze<br />

voorbehan<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g impliceert bijgevolg dat vele afvalwaters eerst moeten aangezuurd wor<strong>de</strong>n om daarna<br />

<strong>de</strong> pH opnieuw te verhogen tot een waar<strong>de</strong> tussen 8 en 9, wat een aanzienlijk chemicaliënverbruik<br />

vereist.<br />

Een praktijkvoorbeeld waar<strong>in</strong> dit pr<strong>in</strong>cipe wordt toegepast is bekend on<strong>de</strong>r <strong>de</strong> commerciële benam<strong>in</strong>g<br />

Anphos ® . Hierbij wordt aan het afvalwater na anaerobe zuiver<strong>in</strong>g magnesium toegediend on<strong>de</strong>r <strong>de</strong><br />

vorm van magnesiumchlori<strong>de</strong>. Ammonium is <strong>in</strong> voldoen<strong>de</strong> mate aanwezig na anaerobe zuiver<strong>in</strong>g. Door<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 20 -


een belucht<strong>in</strong>gsstap neemt <strong>de</strong> pH toe tot een waar<strong>de</strong> tussen 8 en 9 waarna <strong>de</strong> neerslagreactie wordt<br />

geïnduceerd. Vervolgens wordt het afvalwater bezonken, waarna het supernatans ver<strong>de</strong>r behan<strong>de</strong>ld<br />

wordt <strong>in</strong> een aerobe zuiver<strong>in</strong>g. Het ren<strong>de</strong>ment van het proces is afhankelijk van <strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>concentratie <strong>in</strong><br />

het <strong>in</strong>fluent. Bij een <strong>in</strong>fluentconcentratie van 50 mg/L wordt een ren<strong>de</strong>ment van ongeveer 80%<br />

verkregen. Indien <strong>de</strong> <strong>in</strong>fluentconcentratie stijgt tot 60 mg/L, kan een ren<strong>de</strong>ment tot 90% behaald<br />

wor<strong>de</strong>n.<br />

Dit pr<strong>in</strong>cipe kan ook toegepast wor<strong>de</strong>n op centraatwater komen<strong>de</strong> van een slibontwater<strong>in</strong>gs<strong>in</strong>stallatie.<br />

Zo kan centraatwater afkomstig van <strong>de</strong> ontwater<strong>in</strong>g van digestaat van een anaerobe vergister of <strong>de</strong><br />

ontwater<strong>in</strong>g van bio-P slib (biologisch slib aangerijkt met fosfor door actieve fosforverwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g) een<br />

hoge <strong>fosfaat</strong>concentratie bevatten. Toepass<strong>in</strong>g van struvietprecipitatie op <strong>de</strong>ze stromen maakt<br />

<strong>fosfaat</strong>recuperatie mogelijk. Een recent voorbeeld van <strong>de</strong>ze toepass<strong>in</strong>g is <strong>de</strong> Pearl-technologie van Ostara<br />

[Van Helvoort, 2010]. In <strong>de</strong> gefluïdiseer<strong>de</strong> bedreactor wor<strong>de</strong>n struvietkorrels gevormd die 99,9 procent<br />

zuiver zijn en direct kunnen wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong>gezet als kunstmest (Crystal Green). De technologie is rendabel<br />

voor geconcentreer<strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>stromen met meer dan 75 mg <strong>fosfaat</strong> per liter bij een vracht van m<strong>in</strong>imaal<br />

65 kilo <strong>fosfaat</strong> per dag. De meeste ervar<strong>in</strong>g met Pearl-technologie is opgebouwd met het <strong>fosfaat</strong>rijke<br />

rejectiewater van RWZI’s met biologische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g en slibvergist<strong>in</strong>g [Van Helvoort, 2010].<br />

Indien dit proces succesvol kan toegepast wor<strong>de</strong>n, zijn <strong>de</strong> aanpass<strong>in</strong>gen aan <strong>de</strong><br />

afvalwaterzuiver<strong>in</strong>gsstations eer<strong>de</strong>r van beperkte aard. Het betreft het tussenschakelen van een<br />

belucht<strong>in</strong>gsbekken, een bez<strong>in</strong>k<strong>in</strong>gsbekken en een doseerstation. Op basis van het praktijkvoorbeeld blijkt<br />

namelijk dat <strong>de</strong> bez<strong>in</strong>k<strong>in</strong>g van het gevorm<strong>de</strong> slib zeer snel verloopt en dat het vereiste bez<strong>in</strong>k<strong>in</strong>gsbekken<br />

dus kle<strong>in</strong> is en helemaal niet te vergelijken valt met bez<strong>in</strong>kers voor actief slibtoepass<strong>in</strong>gen.<br />

microbiologische struvietprecipitatie<br />

De struvietvorm<strong>in</strong>g kan ook microbiologisch geïnduceerd wor<strong>de</strong>n. In aanwezigheid van calcium en<br />

magnesium, kan een microbiologisch gestuur<strong>de</strong> calcium- en magnesiumcarbonaat neerslag ontstaan.<br />

Een neveneffect bij <strong>de</strong> microbieel geïnduceer<strong>de</strong> chemische calciumcarbonaatprecipitatie is het neerslaan<br />

van <strong>fosfaat</strong> als calcium<strong>fosfaat</strong> of magnesiumammonium<strong>fosfaat</strong> (struviet).<br />

Er werd reeds pilooton<strong>de</strong>rzoek verricht rond <strong>de</strong>ze metho<strong>de</strong> (Precipur, Avecom). Hierbij wer<strong>de</strong>n<br />

ureolytische bacteriën gevoed met afvalwater dat een hoge <strong>fosfaat</strong>concentratie bevatte. Vervolgens<br />

wer<strong>de</strong>n magnesium en ureum <strong>in</strong> overmaat toegediend. Door ureolyse werd ammonium vrijgesteld en<br />

werd een pH waar<strong>de</strong> van 9 bereikt <strong>in</strong> <strong>de</strong> opstell<strong>in</strong>g, wat <strong>de</strong> optimale pH waar<strong>de</strong> bena<strong>de</strong>rt om<br />

ureolytische bacteriën te laten overleven en om struvietvorm<strong>in</strong>g te laten doorgaan. Na een contacttijd<br />

van drie uur werd <strong>de</strong> opgeloste <strong>fosfaat</strong>concentratie <strong>in</strong> het behan<strong>de</strong>l<strong>de</strong> afvalwater gemeten. Uitgaan<strong>de</strong><br />

van een <strong>fosfaat</strong>concentratie van 30 mg PO4-P/L <strong>in</strong> het ruw afvalwater werd na <strong>de</strong> toepass<strong>in</strong>g van <strong>de</strong>ze<br />

techniek een f<strong>in</strong>ale <strong>fosfaat</strong>concentratie van 2 mg PO4-P/L haalbaar geacht.<br />

Deze metho<strong>de</strong> is technisch uitvoerbaar, maar enkel b<strong>in</strong>nen een aantal randvoorwaar<strong>de</strong>n. Er zijn namelijk<br />

nog heel wat vragen over <strong>de</strong> implementatie van <strong>de</strong>ze techniek ter hoogte van een afvalwaterzuiver<strong>in</strong>g en<br />

het voor<strong>de</strong>el ten opzichte van chemische struvietprecipitatie. Deze factoren vormen dan ook <strong>de</strong><br />

resteren<strong>de</strong> onzekerheid betreffen<strong>de</strong> <strong>de</strong>ze techniek en dienen ver<strong>de</strong>r te wor<strong>de</strong>n on<strong>de</strong>rzocht.<br />

3.4.3 Calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie<br />

Voor <strong>de</strong> verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong> uit afvalwater kan gebruik gemaakt wor<strong>de</strong>n van calcium om<br />

calcium<strong>fosfaat</strong> neer te slaan. In <strong>de</strong> praktijk wordt hiervoor kalkmelk (Ca(OH)2) gebruikt, met <strong>de</strong> vorm<strong>in</strong>g<br />

van hydroxyapatiet (HAP - Ca5(PO4)3OH) als e<strong>in</strong>dresultaat.<br />

Wanneer kalkmelk toegevoegd wordt aan water, zal het eerst reageren met <strong>de</strong> aanwezige alkaliteit <strong>in</strong> het<br />

water met vorm<strong>in</strong>g van calciumcarbonaat :<br />

Ca 2+ + HCO3 - + OH - CaCO3+ H2O<br />

Wanneer <strong>de</strong> alkaliteit verbruikt is, zal <strong>de</strong> pH van het water toenemen en zal hydroxyapatiet gevormd<br />

wor<strong>de</strong>n:<br />

10 Ca 2+ + 6 PO4 3- + 2 OH - Ca10(PO4)6(OH)2<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 21 -


De werk<strong>in</strong>gs-pH ligt <strong>in</strong> het gebied 8-11. Bij hogere pH waar<strong>de</strong>n zal ook magnesium <strong>in</strong> het water<br />

neerslaan on<strong>de</strong>r vorm van magnesiumhydroxi<strong>de</strong>. Hierdoor krijgt het gevorm<strong>de</strong> slib een meer<br />

gelat<strong>in</strong>euse structuur en ontwatert het m<strong>in</strong><strong>de</strong>r goed.<br />

Hoewel aangenomen wordt dat hydroxyapatiet <strong>de</strong> meest stabiele vorm is, blijkt uit on<strong>de</strong>rzoek dat tal<br />

van an<strong>de</strong>re calcium<strong>fosfaat</strong>verb<strong>in</strong>d<strong>in</strong>gen neerslaan, afhankelijk van <strong>de</strong> omstandighe<strong>de</strong>n. Het betreft<br />

on<strong>de</strong>rmeer dicalcium<strong>fosfaat</strong>dihydraat (CaHPO4.2H2O), octacalcium<strong>fosfaat</strong> (Ca8H2(PO4)6.5H2O),<br />

tricalcium<strong>fosfaat</strong> (Ca3(PO4)2) en amorf calcium<strong>fosfaat</strong>. In <strong>de</strong> praktijk betekent dit dat het zeer sterk van<br />

<strong>de</strong> omstandighe<strong>de</strong>n zal afhangen welke vorm zal wor<strong>de</strong>n teruggevon<strong>de</strong>n. Het kristallisatieproces<br />

on<strong>de</strong>rv<strong>in</strong>dt hoofdzakelijk <strong>in</strong>vloed van <strong>de</strong> alkaliteit (aanwezigheid van carbonaat), <strong>de</strong> pH en <strong>de</strong><br />

concentratie aan calcium, <strong>fosfaat</strong> en magnesium.<br />

De hoeveelheid kalkmelk die moet gedoseerd wor<strong>de</strong>n en <strong>de</strong> slibvorm<strong>in</strong>g bij neerslag van calcium<strong>fosfaat</strong><br />

zal <strong>in</strong> belangrijke mate afhangen van <strong>de</strong> aanwezige hardheid en dient op praktijkschaal te wor<strong>de</strong>n<br />

bepaald. In Figuur 7 wordt het verbruik van kalkmelk aangegeven <strong>in</strong> functie van <strong>de</strong> alkaliteit van het te<br />

behan<strong>de</strong>len afvalwater. Decarbonatatie van het afvalwater voor <strong>de</strong> doser<strong>in</strong>g van kalkmelk kan <strong>in</strong> dit<br />

opzicht een verm<strong>in</strong><strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van het kalkmelkverbruik en <strong>de</strong> slibproductie betekenen.<br />

Figuur 7: Doser<strong>in</strong>g van kalkmelk voor <strong>fosfaat</strong>precipitatie <strong>in</strong> functie van <strong>de</strong> alkaliteit van het te behan<strong>de</strong>len<br />

afvalwater<br />

In <strong>de</strong> praktijk wordt het proces niet algemeen toegepast. Voornamelijk <strong>de</strong> eis om bij een hoge pH waar<strong>de</strong><br />

te werken, is een knelpunt. Dit is echter geen absoluut noodzakelijke voorwaar<strong>de</strong>. Het proces zal bij<br />

lagere pH waar<strong>de</strong>n echter m<strong>in</strong><strong>de</strong>r efficiënt verlopen, waardoor een grotere overmaat aan kalk nodig zal<br />

zijn. Ook <strong>de</strong> afscheid<strong>in</strong>g van het calcium<strong>fosfaat</strong> kan <strong>in</strong> sommige gevallen moeilijk verlopen (slechte<br />

ontwaterbaarheid van het gevorm<strong>de</strong> slib). De slibproductie is daarenboven aanzienlijk en er dient ook<br />

gewaakt te wor<strong>de</strong>n over het vormen van calciumneerslag op ongewenste plaatsen (pompen, leid<strong>in</strong>gen,<br />

…).<br />

De toepass<strong>in</strong>g van <strong>de</strong>ze techniek is op <strong>in</strong>dustriële schaal wel bekend on<strong>de</strong>rmeer via <strong>de</strong> fluïdised bed<br />

reactor van DHV (Crystallactor TM ). In <strong>de</strong>ze reactor wor<strong>de</strong>n door toevoeg<strong>in</strong>g van calcium, calcium<strong>fosfaat</strong><br />

pellets gevormd. Om <strong>de</strong> vorm<strong>in</strong>g van calciumcarbonaat te vermij<strong>de</strong>n, wordt het water ge<strong>de</strong>carbonateerd<br />

vooraleer het naar <strong>de</strong> reactor te pompen. De reactor omvat een gefluïdiseerd bed van calciumkorrels. Via<br />

een ver<strong>de</strong>elsysteem on<strong>de</strong>raan <strong>de</strong> reactor wordt het afvalwater <strong>in</strong> <strong>de</strong> reactor gepompt en ontstaat een<br />

opwaartse strom<strong>in</strong>g. On<strong>de</strong>raan <strong>de</strong> reactor wordt eveneens kalkmelk gedoseerd, waardoor <strong>de</strong><br />

kristallisatie van calcium<strong>fosfaat</strong> wordt geïnduceerd. Hierdoor wor<strong>de</strong>n <strong>de</strong> reeds aanwezige korrels<br />

aangerijkt met calcium<strong>fosfaat</strong>. Tij<strong>de</strong>ns het kristallisatieproces nemen <strong>de</strong> calcium<strong>fosfaat</strong> pellets toe <strong>in</strong><br />

afmet<strong>in</strong>g en gewicht, waardoor <strong>de</strong> grote pellets naar <strong>de</strong> bo<strong>de</strong>m van <strong>de</strong> reactor zakken. Op regelmatige<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 22 -


tijdstippen wor<strong>de</strong>n <strong>de</strong> grootste korrels verwij<strong>de</strong>rd uit <strong>de</strong> reactor en wordt nieuw korrelmateriaal<br />

toegediend aan <strong>de</strong> reactor.<br />

Een bijkomen<strong>de</strong> toepass<strong>in</strong>g van het calcium<strong>fosfaat</strong> neerslagmechanisme is het vastleggen van <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong><br />

biologisch spuislib. Door het doseren van kalkmelk kan <strong>de</strong> pH van het slib <strong>in</strong> het slibbekken verhoogd<br />

wor<strong>de</strong>n en wordt het <strong>fosfaat</strong> gebon<strong>de</strong>n. Wanneer water van <strong>de</strong> <strong>in</strong>dikk<strong>in</strong>g of slibontwater<strong>in</strong>g vervolgens<br />

weer naar <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g gebracht wordt, kan verme<strong>de</strong>n wor<strong>de</strong>n dat het <strong>fosfaat</strong> terug <strong>in</strong> omloop<br />

gebracht wordt en beschikbaar blijft voor recuperatie uit het ontwater<strong>de</strong> slib. Dit is voornamelijk van<br />

belang bij biologische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 23 -


<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 24 -


4 Mogelijkhe<strong>de</strong>n voor hergebruik<br />

<strong>fosfaat</strong><br />

4.1 Inleid<strong>in</strong>g<br />

Het overzicht <strong>in</strong> het vorige hoofdstuk heeft dui<strong>de</strong>lijk gemaakt hoe <strong>fosfaat</strong> vanuit proceswaterstromen (al<br />

dan niet selectief) kan wor<strong>de</strong>n verwij<strong>de</strong>rd. Hierbij komt het <strong>fosfaat</strong> terecht <strong>in</strong> biologisch en/of fysisch<br />

chemisch slib. De vraag is vervolgens of en zo ja op welke wijze het <strong>fosfaat</strong> vanuit dit slib geschikt kan<br />

wor<strong>de</strong>n gemaakt voor hergebruik.<br />

4.2 Inzet van slibstromen bij <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie<br />

In <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie wordt gebruik gemaakt van <strong>fosfaat</strong>erts als grondstof voor <strong>de</strong> productie van zuiver<br />

fosfor. Fosfaaterts bevat typisch 30 tot 40 P2O5 (= 13 – 17,5 % P).Voor <strong>de</strong> vrijstell<strong>in</strong>g van zuiver fosfor,<br />

wordt het <strong>fosfaat</strong>erts vermalen en ges<strong>in</strong>terd tot kle<strong>in</strong>e pellets. Vervolgens wor<strong>de</strong>n <strong>de</strong> pellets gemengd<br />

met cokes en keien en verhit <strong>in</strong> een oven bij 1500 °C. Bij <strong>de</strong>ze temperatuur wordt fosfor door<br />

reductiereacties vrijgesteld uit <strong>fosfaat</strong>gesteente als P4-gas. Dit P4-gas wordt vervolgens gecon<strong>de</strong>nseerd tot<br />

een zuivere vloeibare fosforstroom. Dit dient op zijn beurt als grondstof voor <strong>de</strong> productie van<br />

chemicaliën. De assen die achterblijven <strong>in</strong> <strong>de</strong> oven wor<strong>de</strong>n vermalen en aangewend voor wegenbouw of<br />

staalproductie. Dit fosforextractieproces is beter gekend als het Thermphos proces.<br />

Door <strong>de</strong> steeds ver<strong>de</strong>r afnemen<strong>de</strong> reserve aan <strong>fosfaat</strong>gesteente <strong>in</strong> <strong>de</strong> natuur, groeit <strong>de</strong> laatste jaren <strong>de</strong><br />

<strong>in</strong>teresse <strong>in</strong> het hergebruik van <strong>fosfaat</strong>rijke afvalstromen als grondstof voor <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie. De<br />

hierboven vermel<strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gsprocessen voor afvalwater resulteren steeds <strong>in</strong> een slibstroom<br />

aangerijkt met <strong>fosfaat</strong>. Om hergebruik van <strong>de</strong>ze stromen <strong>in</strong> <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie mogelijk te maken, dient<br />

echter te wor<strong>de</strong>n voldaan aan een aantal voorwaar<strong>de</strong>n:<br />

• De <strong>fosfaat</strong>concentratie <strong>in</strong> <strong>de</strong> grondstof voor <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie dient zo hoog mogelijk te zijn<br />

(normaal 30-40%). Indien dit niet het geval is, resulteert dit <strong>in</strong> een hogere asproductie per eenheid<br />

grondstof en een lage energie-efficiëntie van het fosforextractieproces.<br />

• Het watergehalte van <strong>de</strong> grondstof voor <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie dient zo laag mogelijk te zijn. De<br />

verdamp<strong>in</strong>g van dit water tij<strong>de</strong>ns het verhitten van <strong>de</strong> grondstof vraagt namelijk veel extra energie,<br />

wat opnieuw aanleid<strong>in</strong>g geeft tot een dalen<strong>de</strong> energie-efficiëntie van het fosforextractieproces.<br />

• De ijzerconcentratie <strong>in</strong> <strong>de</strong> grondstof voor <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie mag niet groter zijn dan 25% (w/w).<br />

Indien dit wel het geval is, is <strong>de</strong> energievraag voor <strong>de</strong> vrijstell<strong>in</strong>g van zuiver fosfor namelijk te groot.<br />

Aanwezigheid van ijzer <strong>in</strong> <strong>fosfaat</strong>hou<strong>de</strong>n<strong>de</strong> slibstromen moet dan ook zoveel mogelijk wor<strong>de</strong>n<br />

voorkomen. Dit betekent dat bij het b<strong>in</strong><strong>de</strong>n van <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> proceswaterstromen alum<strong>in</strong>iumzouten<br />

moeten wor<strong>de</strong>n toegepast <strong>in</strong> plaats van ijzerzouten.<br />

• De aanwezigheid van organisch materiaal (koolstof), kan aanleid<strong>in</strong>g geven tot m<strong>in</strong><strong>de</strong>r sterke pellets<br />

na vermalen en s<strong>in</strong>teren van <strong>de</strong> grondstof. Dit verm<strong>in</strong><strong>de</strong>rt <strong>de</strong> verwerk<strong>in</strong>gscapaciteit van <strong>de</strong><br />

<strong>in</strong>stallatie. De koolstofconcentratie <strong>in</strong> <strong>de</strong> grondstof voor <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie dient daarom lager te zijn<br />

dan 5% (w/w).<br />

• De aanwezigheid van zware metalen als z<strong>in</strong>k, cadmium en t<strong>in</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> grondstof voor <strong>de</strong><br />

fosfor<strong>in</strong>dustrie dient te wor<strong>de</strong>n verme<strong>de</strong>n, omdat dit <strong>de</strong> afvoer van <strong>de</strong> resteren<strong>de</strong> assen kan<br />

bemoeilijken vanuit milieuoogpunt. De aanwezigheid van koper <strong>in</strong> <strong>de</strong> grondstof kan het gebruik<br />

van <strong>de</strong> achtergebleven assen <strong>in</strong> <strong>de</strong> staal<strong>in</strong>dustrie verh<strong>in</strong><strong>de</strong>ren.<br />

• De aanwezigheid van chlori<strong>de</strong>n <strong>in</strong> <strong>de</strong> grondstof van <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie dient te wor<strong>de</strong>n beperkt,<br />

omdat dit corrosie van <strong>de</strong> oven kan veroorzaken. Toepass<strong>in</strong>g van metaalchlori<strong>de</strong>s (bijvoorbeeld<br />

alum<strong>in</strong>iumchlori<strong>de</strong>) bij het b<strong>in</strong><strong>de</strong>n van <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> proceswaterstromen moet om die re<strong>de</strong>n wor<strong>de</strong>n<br />

afgera<strong>de</strong>n.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 25 -


Biologische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g resulteert <strong>in</strong> een biologisch slib aangerijkt met fosfor tot 5% (op<br />

organische droge stof basis). Dit gehalte is te laag voor rechtstreekse recuperatie van het slib <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

fosfor<strong>in</strong>dustrie. Bovendien mag <strong>fosfaat</strong>hou<strong>de</strong>nd slib niet teveel organisch materiaal bevatten omdat dit<br />

<strong>de</strong> sterkte van <strong>de</strong> <strong>in</strong> het productieproces gevorm<strong>de</strong> pellets verlaagd. (In dat opzicht heeft anorganisch<br />

(fysisch chemisch) slib <strong>de</strong> voorkeur boven organisch slib.) Hergebruik van dit slib <strong>in</strong> <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie<br />

zal dus een additionele voorbehan<strong>de</strong>l<strong>in</strong>gen vereisen zoals ontwateren, drogen en verbran<strong>de</strong>n.<br />

Fysicochemische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g resulteert meestal <strong>in</strong> <strong>de</strong> productie van een ijzer- of<br />

alum<strong>in</strong>ium<strong>fosfaat</strong>slib. Ook hier is het watergehalte van het slib te hoog om het rechtstreeks als grondstof<br />

te kunnen gebruiken <strong>in</strong> <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie. Het slib zal dus ontwaterd, gedroogd en/of verbrand moeten<br />

wor<strong>de</strong>n alvorens het als grondstof te kunnen gebruiken. Daarnaast bevat ijzer<strong>fosfaat</strong>slib teveel ijzer om<br />

te kunnen hergebruiken als grondstof voor <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie. Met het oog op fosforrecuperatie uit het<br />

gevorm<strong>de</strong> slib is het dus aangewezen om een alum<strong>in</strong>iumzout te gebruiken voor <strong>de</strong> fysicochemische<br />

verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong> uit een afvalwaterstroom. Bovendien kan alum<strong>in</strong>ium het SiO2 vervangen dat<br />

wordt toegevoegd tij<strong>de</strong>ns het fosforextractieproces. Het is ook aangewezen om het gebruik van<br />

alum<strong>in</strong>iumchlori<strong>de</strong> te vermij<strong>de</strong>n, aangezien <strong>de</strong> toegevoeg<strong>de</strong> chlori<strong>de</strong>n corrosie kunnen veroorzaken<br />

tij<strong>de</strong>ns het fosforextractieproces. Het gebruik van alum<strong>in</strong>iumsulfaat voor <strong>de</strong> fysicochemische<br />

verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong> uit afvalwater geniet dus <strong>de</strong> voorkeur, met het oog op <strong>de</strong> recuperatie van het<br />

gevorm<strong>de</strong> slib <strong>in</strong> <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie.<br />

Struviet is een thermisch <strong>in</strong>stabiele stof, die ammoniak vrijstelt bij verhitt<strong>in</strong>g tot een temperatuur hoger<br />

dan 80 °C. Tij<strong>de</strong>ns het fosforextractieproces wordt <strong>de</strong> grondstof voor <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie eerst<br />

gepelletiseerd en vervolgens gedroogd. Bij <strong>de</strong> toepass<strong>in</strong>g van dit proces op struviet zou dit aanleid<strong>in</strong>g<br />

geven tot <strong>de</strong> vrijstell<strong>in</strong>g van ammoniak. Hierdoor zullen <strong>de</strong> geproduceer<strong>de</strong> afgassen door een zure<br />

gaswasser moeten behan<strong>de</strong>ld wor<strong>de</strong>n om het ammoniak te verwij<strong>de</strong>ren. Deze is echter niet voorzien <strong>in</strong><br />

een conventionele fosforextractie-<strong>in</strong>stallatie.<br />

Uit <strong>de</strong>ze voorbeel<strong>de</strong>n blijkt dat veel fosforproducenten hun productieproces hebben <strong>in</strong>gericht op <strong>de</strong><br />

verwerk<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong>erts met een zeer hoog droge stofgehalte heeft. Bij <strong>de</strong> toepass<strong>in</strong>g van<br />

<strong>fosfaat</strong>hou<strong>de</strong>nd slib met een laag droge stof gehalte moet door drog<strong>in</strong>g veel water wor<strong>de</strong>n verwij<strong>de</strong>rd<br />

waarvoor meestal <strong>de</strong> capaciteit ontbreekt. De voorkeur wordt dan ook gegeven aan het verwerken van<br />

<strong>de</strong> as die overblijft na het verbran<strong>de</strong>n van het slib <strong>in</strong> een slibverbrand<strong>in</strong>gs<strong>in</strong>stallatie. In tabel 1 zijn <strong>de</strong><br />

eisen opgenomen die aan <strong>de</strong> as wor<strong>de</strong>n gesteld.<br />

Fosfaatverwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g uit afvalwater door calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie (vb Crystallactor), resulteert <strong>in</strong> een<br />

slib met een hoger <strong>fosfaat</strong>gehalte dan <strong>de</strong> eer<strong>de</strong>r vermel<strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>slibs. Bovendien bevatten <strong>de</strong><br />

calcium<strong>fosfaat</strong>pellets die wor<strong>de</strong>n gevormd <strong>in</strong> een Crystallactor m<strong>in</strong><strong>de</strong>r dan 20% (w/w) water en zijn<br />

er we<strong>in</strong>ig of geen zware metalen (ijzer, z<strong>in</strong>k, koper) <strong>in</strong> aanwezig. Daarom zijn calcium<strong>fosfaat</strong>pellets het<br />

meest geschikt voor rechtstreekse recuperatie als grondstof voor <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie.<br />

Tabel 1 Eisen van <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie aan <strong>de</strong> as bij hergebruik <strong>in</strong> het productieproces<br />

P2O5<br />

ijzer<br />

koper<br />

z<strong>in</strong>k<br />

(g/kg as)<br />

(g/kg as)<br />

(mg/kg as) (mg/kg as)<br />

eis > 250 < 10 < 500 < 1000<br />

4.3 Directe <strong>in</strong>zet voor <strong>de</strong> productie van kunstmest<br />

Een an<strong>de</strong>re mogelijkheid voor <strong>de</strong> recuperatie van <strong>fosfaat</strong> uit <strong>de</strong> <strong>in</strong> hoofdstuk 3 vermel<strong>de</strong> slibstromen, is<br />

het gebruik van <strong>de</strong>ze slibstromen als grondstof bij <strong>de</strong> productie van kunstmest. Hierbij wor<strong>de</strong>n <strong>de</strong>zelf<strong>de</strong><br />

voorwaar<strong>de</strong>n opgelegd aan <strong>de</strong> grondstof als <strong>in</strong> <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie. Met uitzon<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van <strong>de</strong><br />

aanwezigheid van zware metalen zoals lood, kwik, cadmium, koper en z<strong>in</strong>k zijn <strong>de</strong> voorwaar<strong>de</strong>n<br />

opgelegd aan <strong>de</strong> grondstof van <strong>de</strong> kunstmestproductie echter m<strong>in</strong><strong>de</strong>r kritisch dan <strong>in</strong> <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie.<br />

In <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie streeft men namelijk naar een zo zuiver mogelijke hoogwaardige fosforstroom,<br />

terwijl bij <strong>de</strong> productie van kunstmest <strong>de</strong> aanwezigheid van sporenelementen, alum<strong>in</strong>ium of ijzer <strong>in</strong><br />

beperkte mate is toegelaten. Struviet- en calcium<strong>fosfaat</strong>korrels komen het meest <strong>in</strong> aanmerk<strong>in</strong>g voor <strong>de</strong><br />

rechtstreekse recuperatie bij <strong>de</strong> productie van kunstmest, gezien hun hogere zuiverheidsgraad. Bio-P<br />

slib, alum<strong>in</strong>ium- en ijzer<strong>fosfaat</strong>slib dienen eerst te wor<strong>de</strong>n ontwaterd en verbrand of verast om het<br />

aanwezige water en organisch materiaal te verwij<strong>de</strong>ren, waarna het <strong>fosfaat</strong>rijke as kan gerecupereerd<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 26 -


wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong> kunstmest. De technische en economische haalbaarheid van <strong>de</strong>rgelijke toepass<strong>in</strong>g dient op<br />

basis van analyses van <strong>de</strong> as te wor<strong>de</strong>n bepaald.<br />

Indien zuiver struviet wordt gevormd, kan dit ook rechtstreeks als m<strong>in</strong>erale meststof gebruikt wor<strong>de</strong>n.<br />

Hiertoe dient echter een Europese certificer<strong>in</strong>g te wor<strong>de</strong>n verkregen. Deze aanvraag is momenteel <strong>in</strong><br />

behan<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g. De toepasbaarheid hangt af van <strong>de</strong> mate waar<strong>in</strong> het struviet verontre<strong>in</strong>igd is met zware<br />

metalen en/of organische microverontre<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gen. De verhoud<strong>in</strong>g stikstof-<strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> struviet als meststof<br />

ligt vast, wat <strong>de</strong> verkoopbaarheid van het product bemoeilijkt. Afhankelijk van het type gewas en <strong>de</strong><br />

landbouwgrond variëren landbouwers graag met <strong>de</strong> verhoud<strong>in</strong>gen stikstof en <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> kunstmest.<br />

In Japan wordt struviet al jaren gebruikt als kunstmest <strong>in</strong> <strong>de</strong> rijst-, groente- en bloemensector<br />

[Brekelmans, 2005]. De kunstmestproducenten mengen het struviet met an<strong>de</strong>re organische en<br />

anorganische componenten ten e<strong>in</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> samenstell<strong>in</strong>g aan te passen aan <strong>de</strong> behoefte van <strong>de</strong> klant. De<br />

kunstmestproductenten zijn zelfs bereid om een aanzienlijk bedrag te betalen aan <strong>de</strong> stuvietproducenten,<br />

tot wel € 250,- per ton (<strong>in</strong>cl. transportkosten). Tot op he<strong>de</strong>n is er <strong>in</strong> Ne<strong>de</strong>rland nog geen directe markt<br />

gevon<strong>de</strong>n voor struviet. Ondui<strong>de</strong>lijk is of dat te maken heeft met <strong>de</strong> onbekendheid met het product, <strong>de</strong><br />

ondui<strong>de</strong>lijke kwaliteitseisen waaraan het product moet voldoen, of <strong>de</strong> wirwar aan regels <strong>in</strong> Ne<strong>de</strong>rland<br />

voor toepass<strong>in</strong>g van alternatieve producten <strong>in</strong> <strong>de</strong> kunstmest<strong>in</strong>dustrie. De antwoor<strong>de</strong>n op dit soort<br />

vragen zullen <strong>in</strong> <strong>de</strong> nabije toekomst dui<strong>de</strong>lijkheid moeten geven over <strong>de</strong> toepasbaarheid van struviet als<br />

bijproduct bij <strong>de</strong> behan<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g van proceswater [Brekelmans, 2005]. Een belangrijk voor<strong>de</strong>el van struviet<br />

gewonnen uit proceswater, bijvoorbeeld uit <strong>de</strong> zuivel, <strong>in</strong> vergelijk<strong>in</strong>g met struviet gewonnen op<br />

rioolwaterzuiver<strong>in</strong>gen is dat <strong>de</strong> toepass<strong>in</strong>g ervan m<strong>in</strong><strong>de</strong>r milieubezwaren heeft omdat het m<strong>in</strong><strong>de</strong>r<br />

ongewenste verontre<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gen zal bevatten (metalen, organisch microverontre<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gen) en constanter<br />

van samenstell<strong>in</strong>g zal zijn.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 27 -


<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 28 -


5 Conceptenmatrix<br />

5.1 Inleid<strong>in</strong>g<br />

Voor elk van <strong>de</strong> <strong>in</strong> hoofdstuk 4 beschreven <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gstechnieken gel<strong>de</strong>n specifieke<br />

voorwaar<strong>de</strong>n om ze te kunnen toepassen op een proceswaterstroom. In Tabel 2 zijn <strong>de</strong><br />

toepass<strong>in</strong>gsvoorwaar<strong>de</strong>n weergegeven waaraan moet voldaan wor<strong>de</strong>n om <strong>de</strong> <strong>in</strong> hoofdstuk 4 beschreven<br />

<strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gstechnieken te kunnen toepassen op <strong>de</strong> proceswaterstromen van <strong>de</strong> <strong>de</strong>elnemen<strong>de</strong><br />

bedrijven. Deze voorwaar<strong>de</strong>n zijn <strong>in</strong> on<strong>de</strong>rstaan<strong>de</strong> paragrafen per verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gstechniek toegelicht.<br />

5.2 Biologische <strong>de</strong>fosfatatie<br />

Fosfor kan op een biologische manier teruggewonnen wor<strong>de</strong>n uit proceswater. Dit is echter alleen<br />

mogelijk bij Promelca en Bel Leerdammer, aangezien zij reeds over een biologische waterzuiver<strong>in</strong>g<br />

beschikken. Friesland Camp<strong>in</strong>a beschikt alleen over een proceswaterbuffer van waaruit <strong>in</strong> <strong>de</strong> riool wordt<br />

geloosd en komt dus niet <strong>in</strong> aanmerk<strong>in</strong>g voor biologische <strong>de</strong>fosfatatie.<br />

Biologische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g kan plaatsv<strong>in</strong><strong>de</strong>n op twee verschillen<strong>de</strong> manieren. In eerste <strong>in</strong>stantie is<br />

fosfor een essentieel element voor micro-organismen. Bijgevolg wordt fosfor verwij<strong>de</strong>rd <strong>in</strong> biologische<br />

zuiver<strong>in</strong>gssystemen door <strong>de</strong> opbouw van nieuwe bacteriële biomassa. De fosforbehoefte van <strong>de</strong><br />

bacteriën <strong>in</strong> een biologisch zuiver<strong>in</strong>gssyteem wordt uitgedrukt op basis van <strong>de</strong> CZV/P verhoud<strong>in</strong>g van<br />

het proceswater dat dient te wor<strong>de</strong>n gezuiverd. Voor een normaal belast systeem geldt voor <strong>de</strong> CZV/P<br />

verhoud<strong>in</strong>g een richtwaar<strong>de</strong> van 100/0,5. Voor elk van <strong>de</strong> beschouw<strong>de</strong> proceswaterstromen is <strong>de</strong><br />

CZV/P verhoud<strong>in</strong>g hoger dan 100/0,5. Om alle fosfor te kunnen recupereren uit <strong>de</strong><br />

proceswaterstromen, is bijgevolg een additionele techniek noodzakelijk. Een van <strong>de</strong> mogelijkhe<strong>de</strong>n is<br />

actieve biologische <strong>de</strong>fosfatatie.<br />

Om een actieve biologische <strong>de</strong>fosfatatie tot stand te brengen, dient het actief slib van een biologische<br />

waterzuiver<strong>in</strong>g afwisselend blootgesteld te wor<strong>de</strong>n aan aerobe (<strong>fosfaat</strong>opname) en anaerobe<br />

(<strong>fosfaat</strong>vrijstell<strong>in</strong>g) omstandighe<strong>de</strong>n. Door het biologisch slib te spuien na <strong>de</strong> aerobe fase wordt een netto<br />

fosforverwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g uit het proceswater gerealiseerd. De aerobe waterzuiver<strong>in</strong>gen van Promelca en Bel<br />

Leerdammer beschikken echter niet over een anaeroob bekken waarover het biologisch slib kan<br />

gerecirculeerd wor<strong>de</strong>n. Dit anaeroob bekken kan wel geïncorporeerd wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong> <strong>de</strong> bestaan<strong>de</strong><br />

biologische zuiver<strong>in</strong>g van <strong>de</strong>ze bedrijven.<br />

Bij een biologisch <strong>de</strong>fosfatatiesysteem is het van belang dat het spuislib gestabiliseerd wordt of <strong>in</strong> een<br />

beluchte opslagtank wordt bewaard. Indien dit niet gebeurt, zal het <strong>fosfaat</strong> dat <strong>in</strong> het slib opgenomen is,<br />

opnieuw vrijgesteld wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong> <strong>de</strong> waterfase. Bij <strong>de</strong> ontwater<strong>in</strong>g van het spuislib wordt het vrijgekomen<br />

water dikwijls teruggestuurd naar <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g. Zo zou<strong>de</strong>n <strong>de</strong> eer<strong>de</strong>r gerecupereer<strong>de</strong> fosfaten<br />

opnieuw naar <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g gestuurd wor<strong>de</strong>n. Enkel bij Bel Leerdammer wordt het spuislib tij<strong>de</strong>lijk<br />

opgeslagen <strong>in</strong> een onbeluchte slibopslag. Fosfaatvrijstell<strong>in</strong>g <strong>in</strong> <strong>de</strong>ze onbeluchte slibopslag kan verme<strong>de</strong>n<br />

wor<strong>de</strong>n door het spuislib te bekalken of <strong>de</strong> slibopslag te voorzien van een beluchter.<br />

Simultaan met <strong>de</strong> actieve biologische <strong>de</strong>fosfatatie wordt ook CZV opgenomen. Om het biologische<br />

<strong>de</strong>fosfatatieproces te laten plaatsv<strong>in</strong><strong>de</strong>n, dient <strong>de</strong> CZV/P verhoud<strong>in</strong>g daarom m<strong>in</strong>stens 15/1 tot 100/1 te<br />

bedragen. Dit is voor elk van <strong>de</strong> proceswaterstromen het geval. CZV dient bovendien on<strong>de</strong>r <strong>de</strong> vorm<br />

van lagere vetzuren <strong>in</strong> het proceswater voor te komen om opgenomen te kunnen wor<strong>de</strong>n door <strong>de</strong><br />

<strong>fosfaat</strong>accumuleren<strong>de</strong> bacteriën, verantwoor<strong>de</strong>lijk voor <strong>de</strong> biologische <strong>de</strong>fosfatatie. Het afvalwater moet<br />

dus voorverzuurd wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong> een buffertank of een voldoen<strong>de</strong> lange verblijftijd (> 2h) hebben <strong>in</strong> het<br />

anaeroob bekken van <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g. Zowel bij Bel Leerdammer als bij Promelca kan het proceswater<br />

voorverzuurd wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong> <strong>de</strong> <strong>in</strong>fluentbuffer van <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g.<br />

Fosfaatopname door <strong>fosfaat</strong>accumuleren<strong>de</strong> bacteriën gaat gepaard met <strong>de</strong> opname van kalium en<br />

magnesium als tegenionen. Er is bijgevolg een m<strong>in</strong>imale kalium- en magnesiumconcentratie nodig <strong>in</strong> het<br />

te behan<strong>de</strong>len proceswater. De kalium- en magnesiumconcentratie <strong>in</strong> het proceswater van <strong>de</strong><br />

verschillen<strong>de</strong> bedrijven waren echter niet gekend. Indien een tekort optreedt, kunnen <strong>de</strong>ze elementen<br />

bijgedoseerd wor<strong>de</strong>n.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 29 -


De recuperatie van <strong>fosfaat</strong> uit het biologisch slib voor <strong>de</strong> productie van kunstmest of <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

fosfor<strong>in</strong>dustrie, vereist een voorafgaan<strong>de</strong> ontwater<strong>in</strong>g en verbrand<strong>in</strong>g van dit slib. Er wordt echter<br />

verwacht dat dit slib bij Promelca een te lage fosforconcentratie zal bevatten om gerecupereerd te<br />

wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong> <strong>de</strong> fosfor- of kunstmest<strong>in</strong>dustrie. Het is daarom niet aangewezen om biologische <strong>de</strong>fosfatatie<br />

toe te passen op het proceswater van Promelca.<br />

Mits een aantal structurele aanpass<strong>in</strong>gen, is <strong>de</strong> toepass<strong>in</strong>g van biologische <strong>de</strong>fosfatatie alleen mogelijk<br />

voor <strong>de</strong> totale proceswaterstroom van Bel Leerdammer. Voor het re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gswater afkomstig van <strong>de</strong><br />

valstroomverdampers van Bel Leerdammer is het vanuit praktisch oogpunt niet aangewezen om een<br />

apart biologisch <strong>de</strong>fosfatatiesysteem te plaatsen naast <strong>de</strong> reeds bestaan<strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g.<br />

5.3 Fosfaatrecuperatie door precipitatie met een metaalzout<br />

Fosfaationen kunnen uit het proceswater gerecupereerd wor<strong>de</strong>n door precipitatie met ijzer-, alum<strong>in</strong>ium-<br />

of calciumionen en <strong>de</strong> gevorm<strong>de</strong> neerslag af te schei<strong>de</strong>n van het proceswater.<br />

De <strong>fosfaat</strong>precipitatie met een metaalzout kan geh<strong>in</strong><strong>de</strong>rd wor<strong>de</strong>n door een hoge hardheid van het water<br />

(> 200 mg CaCO3/L). Hierdoor zal een hogere doser<strong>in</strong>g van het metaalzout vereist zijn om alle<br />

aanwezige <strong>fosfaat</strong> te kunnen recupereren. Er zijn echter geen gegevens bekend over <strong>de</strong> hardheid van <strong>de</strong><br />

stromen die wer<strong>de</strong>n geselecteerd door <strong>de</strong> <strong>de</strong>elnemers. Er wordt verwacht dat <strong>de</strong>ze vrij hoog zal zijn<br />

gezien <strong>de</strong> aard van <strong>de</strong> grondstof (melk). Desondanks maakt dit <strong>de</strong> toepass<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong>precipitatie met<br />

een metaalzout op <strong>de</strong> geselecteer<strong>de</strong> proceswaterstromen technisch gezien niet onmogelijk.<br />

Daarnaast heeft <strong>de</strong> aanwezigheid van zweven<strong>de</strong> stoffen en colloï<strong>de</strong>n <strong>in</strong> het proceswater ook een<br />

negatieve <strong>in</strong>vloed op <strong>de</strong> vereiste hoeveelheid metaalzout om <strong>fosfaat</strong>ionen neer te slaan. Door <strong>de</strong><br />

competitie tussen het verbruik van het toegevoeg<strong>de</strong> metaalzout voor coagulatie van <strong>de</strong> aanwezige<br />

zweven<strong>de</strong> stoffen en voor <strong>de</strong> precipitatie van <strong>fosfaat</strong>, zal een hogere metaalzoutdoser<strong>in</strong>g vereist zijn. Het<br />

proceswater van Friesland Camp<strong>in</strong>a vertoont een relatief hoge zweven<strong>de</strong> stofconcentratie. Desondanks<br />

maakt dit <strong>de</strong> toepass<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong>precipitatie met een metaalzout op <strong>de</strong>ze proceswaterstroom<br />

technisch gezien niet onmogelijk.<br />

Ondanks <strong>de</strong> vermoe<strong>de</strong>lijk vrij hoge hardheid en/of concentratie aan zweven<strong>de</strong> stoffen (colloï<strong>de</strong>n) is <strong>de</strong><br />

<strong>fosfaat</strong>recuperatie door precipitatie met een metaalzout theoretisch mogelijk voor alle geselecteer<strong>de</strong><br />

proceswaterstromen. Voor Promelca en Bel Leerdammer is het hierbij aangewezen om het metaalzout te<br />

doseren <strong>in</strong> <strong>de</strong> reeds bestaan<strong>de</strong> zuiver<strong>in</strong>g (simultane precipitatie). Bij Friesland Camp<strong>in</strong>a kan het<br />

metaalzout <strong>in</strong> <strong>de</strong> bestaan<strong>de</strong> buffertank gedoseerd wor<strong>de</strong>n. De afscheid<strong>in</strong>g van het <strong>fosfaat</strong>slib impliceert<br />

hier bovendien <strong>de</strong> <strong>in</strong>stallatie van een bez<strong>in</strong>ker.<br />

De recuperatie van <strong>fosfaat</strong> uit het <strong>fosfaat</strong>slib bij <strong>de</strong> productie van kunstmest of <strong>in</strong> <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie<br />

vereist een voorafgaan<strong>de</strong> ontwater<strong>in</strong>g en verbrand<strong>in</strong>g van dit slib. Daarnaast is het aangewezen geen<br />

ijzerzouten te gebruiken voor <strong>de</strong> terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong>. IJzer is namelijk na<strong>de</strong>lig bij het gebruik van<br />

het <strong>fosfaat</strong>slib als grondstof <strong>in</strong> <strong>de</strong> fosfor- of kunstmest<strong>in</strong>dustrie. Er wordt echter verwacht dat het<br />

<strong>fosfaat</strong>slib van Friesland Camp<strong>in</strong>a en Promelca een te lage fosforconcentratie zal bevatten om<br />

gerecupereerd te kunnen wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong> <strong>de</strong> fosfor- of kunstmest<strong>in</strong>dustrie. Fosfaatrecuperatie door<br />

precipitatie met een metaalzout is dus niet aangewezen bij Promelca en Friesland Camp<strong>in</strong>a.<br />

5.4 Fosfaatrecuperatie door struvietprecipitatie<br />

Fosfaat kan gerecupereerd wor<strong>de</strong>n uit proceswater door mid<strong>de</strong>l van chemische struvietprecipitatie. Dit<br />

proces vereist naast <strong>fosfaat</strong> <strong>de</strong> aanwezigheid van magnesium en ammonium <strong>in</strong> overmaat. Hierbij wordt<br />

als richtwaar<strong>de</strong> uitgegaan van een overmaat van ongeveer 30% aan ammonium en magnesium.<br />

In het proceswater van Friesland Camp<strong>in</strong>a en Promelca komt slechts een beperkt <strong>de</strong>el van <strong>de</strong> totale<br />

fosforconcentratie voor on<strong>de</strong>r <strong>de</strong> vorm van <strong>fosfaat</strong>. In bei<strong>de</strong> proceswaterstromen komt een gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong><br />

<strong>fosfaat</strong>concentratie voor van 2 mg PO4-P/L voor, wat laag is voor een efficiënte fosforterugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g via<br />

struvietprecipitatie. Voor <strong>de</strong>ze bedrijven is struvietprecipitatie bijgevolg geen aangewezen techniek voor<br />

<strong>de</strong> recuperatie van <strong>fosfaat</strong>.<br />

In <strong>de</strong> totale proceswaterstroom en het re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gswater van <strong>de</strong> valstroomverdampers van Bel<br />

Leerdammer komt een groot <strong>de</strong>el van <strong>de</strong> aanwezige fosfor voor on<strong>de</strong>r <strong>de</strong> vorm van <strong>fosfaat</strong>. Er is<br />

oorspronkelijk echter onvoldoen<strong>de</strong> ammonium aanwezig <strong>in</strong> <strong>de</strong> <strong>de</strong>ze proceswaterstromen om struviet te<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 30 -


kunnen vormen. Dit kan opgelost wor<strong>de</strong>n door extra ammonium toe te voegen aan het te behan<strong>de</strong>len<br />

proceswater.<br />

Naast ammonium dient ook magnesium <strong>in</strong> overmaat aanwezig te zijn om struvietprecipitatie te kunnen<br />

toepassen. Over <strong>de</strong> magnesiumconcentratie <strong>in</strong> <strong>de</strong> geselecteer<strong>de</strong> proceswaterstromen zijn echter geen<br />

gegevens beschikbaar. Indien een tekort zou optre<strong>de</strong>n, kan magnesium gedoseerd wor<strong>de</strong>n aan het te<br />

behan<strong>de</strong>len proceswater.<br />

Struvietvorm<strong>in</strong>g v<strong>in</strong>dt plaats vanaf een pH waar<strong>de</strong> van 8. Geen van bei<strong>de</strong> geselecteer<strong>de</strong><br />

proceswaterstromen van Bel Leerdammer vertoon<strong>de</strong> een oorspronkelijke pH waar<strong>de</strong> hoger dan 8. Om<br />

struvietvorm<strong>in</strong>g te laten plaatsv<strong>in</strong><strong>de</strong>n, zal dus een base moeten toegevoegd wor<strong>de</strong>n aan <strong>de</strong> geselecteer<strong>de</strong><br />

proceswaterstromen.<br />

Een hoge hardheid (> 200 mg CaCO3/L) van het proceswater kan een struikelblok vormen voor <strong>de</strong><br />

toepass<strong>in</strong>g van struvietprecipitatie. De hardheid van <strong>de</strong> proceswaterstromen van Bel Leerdammer wordt<br />

vrij hoog <strong>in</strong>geschat door <strong>de</strong> aard van <strong>de</strong> grondstof (melk). Dit kan echter verholpen wor<strong>de</strong>n door <strong>de</strong><br />

proceswaterstromen eerst te <strong>de</strong>carbonateren alvorens er struvietprecipitatie op toe te passen.<br />

Struviet kan rechtstreeks als m<strong>in</strong>erale meststof gebruikt wor<strong>de</strong>n, maar ook als grondstof voor <strong>de</strong> fosfor-<br />

en kunstmest<strong>in</strong>dustrie.<br />

5.5 Fosfaatrecuperatie door calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie<br />

Fosfaatterugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g uit proceswater door calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie kan door kalkmelk toe te voegen.<br />

Hierbij is vooral vereist dat het grootste <strong>de</strong>el van <strong>de</strong> aanwezige fosfor voorkomt on<strong>de</strong>r <strong>de</strong> vorm van<br />

ortho<strong>fosfaat</strong>. Dit is enkel het geval voor <strong>de</strong> proceswaterstromen van Bel Leerdammer.<br />

In het proceswater van Friesland Camp<strong>in</strong>a en Promelca komt slechts een beperkt <strong>de</strong>el van <strong>de</strong> totale<br />

fosforconcentratie voor on<strong>de</strong>r <strong>de</strong> vorm van <strong>fosfaat</strong>. In bei<strong>de</strong> proceswaterstromen komt zo een<br />

gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>concentratie voor van 2 mg PO4-P/L voor, wat laag is om tot een efficiënte<br />

fosforterugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g door calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie te komen. Voor <strong>de</strong>ze bedrijven is<br />

calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie bijgevolg niet aan te ra<strong>de</strong>n.<br />

De optimale werk<strong>in</strong>gs-pH voor calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie ligt <strong>in</strong> het gebied 8-11. Geen van bei<strong>de</strong><br />

proceswaterstromen van Bel Leerdammer vertoon<strong>de</strong> een oorspronkelijke pH waar<strong>de</strong> hoger dan 8. Door<br />

<strong>de</strong> toevoeg<strong>in</strong>g van kalkmelk zal <strong>de</strong> pH echter spontaan toenemen.<br />

Een hoge hardheid van het proceswater is na<strong>de</strong>lig voor <strong>de</strong> toepass<strong>in</strong>g van calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie. De<br />

hardheid van <strong>de</strong> proceswaterstromen van Bel Leerdammer wordt vrij hoog <strong>in</strong>geschat door <strong>de</strong> aard van<br />

<strong>de</strong> grondstof (melk). Dit kan echter opgevangen wor<strong>de</strong>n door <strong>de</strong> proceswaterstromen eerst te<br />

<strong>de</strong>carbonateren alvorens er calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie op toe te passen.<br />

Calcium<strong>fosfaat</strong>pellets (Crystallactor) zijn zeer geschikt als grondstof voor <strong>de</strong> fosfor- en<br />

kunstmest<strong>in</strong>dustrie.<br />

5.6 Conclusie<br />

De proceswaterstromen die wer<strong>de</strong>n geselecteerd door Friesland Camp<strong>in</strong>a en Promelca komen<br />

theoretisch <strong>in</strong> aanmerk<strong>in</strong>g voor <strong>fosfaat</strong>recuperatie door precipitatie met metaalzouten. Er wordt echter<br />

verwacht dat het geproduceer<strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>slib niet geschikt zal zijn om als grondstof voor <strong>de</strong> fosfor- of<br />

kunstmest<strong>in</strong>dustrie te dienen of rechtstreeks als meststof te kunnen gebruiken. Hiermee valt <strong>de</strong><br />

drijven<strong>de</strong> kracht voor <strong>fosfaat</strong>recuperatie voor <strong>de</strong>ze bedrijven weg.<br />

Voor <strong>de</strong> totale proceswaterstroom van Bel Leerdammer zijn alle hierboven vermel<strong>de</strong> technieken volgens<br />

<strong>de</strong> theorie toepasbaar om <strong>fosfaat</strong> te recupereren, mits aanpass<strong>in</strong>g van een aantal procesvoorwaar<strong>de</strong>n.<br />

Struvietprecipitatie en calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie zijn hierbij <strong>de</strong> meest <strong>in</strong>teressante opties, omdat <strong>de</strong>ze<br />

een e<strong>in</strong>dproduct leveren dat het best <strong>in</strong> aanmerk<strong>in</strong>g voor hergebruik als meststof of als grondstof <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

fosfor- of kunstmest<strong>in</strong>dustrie.<br />

Wat het re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gswater afkomstig van <strong>de</strong> valstroomverdampers van Bel Leerdammer betreft, kan zowel<br />

struvietprecipitatie als calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie gebruikt wor<strong>de</strong>n om <strong>fosfaat</strong> terug te w<strong>in</strong>nen.<br />

Fosfaatrecuperatie door biologische <strong>de</strong>fosfatatie is m<strong>in</strong><strong>de</strong>r aangewezen omdat hiervoor een aparte<br />

waterzuiver<strong>in</strong>g dient te wor<strong>de</strong>n voorzien naast <strong>de</strong> al bestaan<strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 31 -


De hierboven vermel<strong>de</strong> conclusies zijn voortgevloeid uit een <strong>de</strong>skstudie en zijn dus gebaseerd op <strong>de</strong><br />

theorie. Bijgevolg dient <strong>de</strong> praktisch en economische haalbaarheid van <strong>de</strong>ze besluiten te wor<strong>de</strong>n<br />

geconfirmeerd op basis van labo- of piloottesten.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 32 -


Tabel 2: Conceptevaluatie van <strong>de</strong> technische haalbaarheid van <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gstechnieken die kunnen toegepast wor<strong>de</strong>n op <strong>de</strong> proceswaterstromen on<strong>de</strong>r<br />

beschouw<strong>in</strong>g(rood: voldaan aan procesvoorwaar<strong>de</strong>; groen: niet voldaan aan procesvoorwaar<strong>de</strong>; n.b.: geen gegevens beschikbaar)<br />

Friesland Camp<strong>in</strong>a<br />

E<strong>in</strong>dhoven proceswater<br />

Actieve biologische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g<br />

Wordt proceswaterstroom reeds<br />

(apart) behan<strong>de</strong>ld <strong>in</strong> actief slib<br />

systeem?<br />

Anaeroob bekken beschikbaar<br />

t.h.v. waterzuiver<strong>in</strong>g?<br />

Kan proceswater voorverzuurd<br />

wor<strong>de</strong>n <strong>in</strong> buffertank (HRT > 2h)?<br />

Promelca Gor<strong>in</strong>chem<br />

proceswater<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 33 -<br />

Bel Leerdammer<br />

Schoonrewoerd proceswater<br />

Bel Leerdammer<br />

Schoonrewoerd<br />

weiverwerk<strong>in</strong>g<br />

Nee (alleen buffer<strong>in</strong>g) Ja Ja Nee<br />

Nee (<strong>in</strong>corporatie niet<br />

mogelijk)<br />

Nee (<strong>in</strong>corporatie mogelijk) Nee (<strong>in</strong>corporatie mogelijk) Nee (plaats<strong>in</strong>g aparte<br />

waterzuiver<strong>in</strong>g vereist)<br />

Ja (HRT = 10h) Ja (HRT = 24h) Ja (HRT = 16h) Nee (plaats<strong>in</strong>g aparte buffer<br />

vereist)<br />

CZV/P > 100/1? 100:1,2 100:1,3 100:1,7 100:4,5<br />

Mg/P > 0,26? n.b. (doser<strong>in</strong>g Mg n.b. (doser<strong>in</strong>g Mg mogelijk) n.b. (doser<strong>in</strong>g Mg mogelijk) n.b. (doser<strong>in</strong>g Mg mogelijk)<br />

K/P > 0,33? n.b. (doser<strong>in</strong>g mogelijk) K mogelijk) n.b. (doser<strong>in</strong>g K mogelijk) n.b. (doser<strong>in</strong>g K mogelijk) n.b. (doser<strong>in</strong>g K mogelijk)<br />

Spuislib bewaard <strong>in</strong><br />

Niet van toepass<strong>in</strong>g Geen slibopslag Onbeluchte slibopslag<br />

Niet van toepass<strong>in</strong>g<br />

beluchte/onbeluchte slibopslag?<br />

(bekalk<strong>in</strong>g of <strong>in</strong>stallatie<br />

beluchter mogelijk)<br />

Slibontwater<strong>in</strong>g ter plaatse? Niet van toepass<strong>in</strong>g Ja Ja (slib<strong>in</strong>dikk<strong>in</strong>g) Niet van toepass<strong>in</strong>g<br />

Fosfaat recupereerbaar uit slib? Nee Nee Ja Ja<br />

Besliss<strong>in</strong>g technische<br />

haalbaarheid<br />

NIET HAALBAAR NIET HAALBAAR HAALBAAR NIET HAALBAAR


Fosfaatverwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g door precipitatie met een metaalzout<br />

Wordt proceswaterstroom reeds<br />

(apart) behan<strong>de</strong>ld <strong>in</strong><br />

waterzuiver<strong>in</strong>g?<br />

Hardheid < 200 mg CaCO3/L? n.b. (extra doser<strong>in</strong>g<br />

metaalzout mogelijk)<br />

Zweven<strong>de</strong> stof<br />

concentratie < 60 mg/L?<br />

Nee (<strong>in</strong>corporatie mogelijk) Ja Ja Nee (plaats<strong>in</strong>g aparte<br />

zuiver<strong>in</strong>g mogelijk)<br />

< 300 (extra doser<strong>in</strong>g<br />

metaalzout vereist)<br />

n.b. (extra doser<strong>in</strong>g<br />

metaalzout mogelijk)<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 34 -<br />

n.b. (extra doser<strong>in</strong>g<br />

metaalzout mogelijk)<br />

n.b. (extra doser<strong>in</strong>g metaalzout<br />

mogelijk)<br />

50 52 60<br />

Fosfaat recupereerbaar uit slib? Nee Nee Ja Ja<br />

Besliss<strong>in</strong>g technische<br />

haalbaarheid<br />

NIET HAALBAAR NIET HAALBAAR HAALBAAR HAALBAAR<br />

Fosfaatverwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g door struvietprecipitatie<br />

PO4-P/Ptotaal? 34% 25% 60% 70%<br />

NH4/PO4 > 1,3? 2,2 1,4 0,2 (doser<strong>in</strong>g NH4 mogelijk) 0,1 (doser<strong>in</strong>g NH4 mogelijk)<br />

Mg/PO4 > 1,3? n.b. (doser<strong>in</strong>g Mg n.b. (doser<strong>in</strong>g Mg mogelijk) n.b. (doser<strong>in</strong>g Mg mogelijk) n.b. (doser<strong>in</strong>g Mg mogelijk)<br />

pH > 8? mogelijk) 8,5 10 7,7 (doser<strong>in</strong>g base mogelijk) 6,3 (doser<strong>in</strong>g base mogelijk)<br />

Hardheid < 200 mg CaCO3/L? n.b. (<strong>de</strong>carbonatatie n.b. (<strong>de</strong>carbonatatie<br />

n.b. (<strong>de</strong>carbonatatie n.b. (<strong>de</strong>carbonatatie mogelijk)<br />

mogelijk)<br />

mogelijk)<br />

mogelijk)<br />

Fosfaat recupereerbaar uit slib? Nee Nee Ja Ja<br />

Besliss<strong>in</strong>g technische<br />

haalbaarheid<br />

NIET HAALBAAR NIET HAALBAAR HAALBAAR HAALBAAR<br />

Fosfaatverwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g door calcium<strong>fosfaat</strong>precipitatie<br />

PO4-P/Ptotaal? 34% 25% 60% 70%<br />

Hardheid < 200 mg CaCO3/L? n.b. (<strong>de</strong>carbonatatie n.b. (<strong>de</strong>carbonatatie<br />

n.b. (<strong>de</strong>carbonatatie n.b. (<strong>de</strong>carbonatatie mogelijk)<br />

mogelijk)<br />

mogelijk)<br />

mogelijk)<br />

8 < pH < 11? 8,5 10 7,7 (doser<strong>in</strong>g base mogelijk) 6,3 (doser<strong>in</strong>g base mogelijk)<br />

Fosfaat recupereerbaar uit slib? Nee Nee Ja Ja<br />

Besliss<strong>in</strong>g technische<br />

haalbaarheid<br />

NIET HAALBAAR NIET HAALBAAR HAALBAAR HAALBAAR


6 Economische beschouw<strong>in</strong>g<br />

6.1 Uitgangspunten kostenmo<strong>de</strong>l<br />

In overleg met <strong>de</strong> projectgroep is vastgesteld dat voor <strong>de</strong> economische beschouw<strong>in</strong>g een viertal situaties<br />

zullen wor<strong>de</strong>n uitgewerkt zoals weergegeven <strong>in</strong> on<strong>de</strong>rstaan<strong>de</strong> tabel. Re<strong>de</strong>n hiervoor is dat <strong>in</strong> <strong>de</strong> eerste<br />

plaats <strong>de</strong> bijbehoren<strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>gstechnieken relatief eenvoudig kunnen wor<strong>de</strong>n<br />

geïmplementeerd. Daarnaast lijkt op voorhand <strong>de</strong> economische haalbaarheid van <strong>de</strong>ze vier concepten<br />

het meest gunstig. Dat heeft vooral te maken met het feit dat <strong>de</strong> vaste fase waar<strong>in</strong> <strong>fosfaat</strong> wordt<br />

vastgelegd rechtstreeks kan wor<strong>de</strong>n gebruikt bijvoorbeeld als m<strong>in</strong>erale meststof.<br />

Tabel 3. Samenvatt<strong>in</strong>g van tabel 2 met daar<strong>in</strong> aangegeven <strong>de</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> economische beschouw<strong>in</strong>g uitgewerkte<br />

voorbeeldsituaties<br />

Friesland Promelca Bel Leerdammer Bel Leerdammer<br />

Camp<strong>in</strong>a proceswater proceswater concentraat<br />

proceswater<br />

weiverwerk<strong>in</strong>g<br />

Biologische<br />

<strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g<br />

Fysicochemische<br />

<strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g<br />

Niet haalbaar Niet haalbaar Haalbaar Niet haalbaar<br />

Niet haalbaar Niet haalbaar Haalbaar Haalbaar<br />

Struvietprecipitatie Niet haalbaar Niet haalbaar Haalbaar Haalbaar<br />

Calcium<strong>fosfaat</strong>-<br />

kristallisatie<br />

Niet haalbaar Niet haalbaar Haalbaar Haalbaar<br />

Randvoorwaar<strong>de</strong>n en uitgangspunten voor <strong>de</strong> economische bereken<strong>in</strong>gen:<br />

• Veel zuivelbedrijven zitten aan hun limiet voor wat betreft <strong>de</strong> loz<strong>in</strong>g van chlori<strong>de</strong>. Extra doser<strong>in</strong>g<br />

van chlori<strong>de</strong> via metaalzouten of zuur is dus ongewenst. Dat geldt bijvoorbeeld voor <strong>de</strong> doser<strong>in</strong>g<br />

van magnesiumchlori<strong>de</strong> bij struvietprecipitatie, magnesiumhydroxi<strong>de</strong> is dan wellicht een beter<br />

alternatief.<br />

• Sommige zuivelbedrijven on<strong>de</strong>rv<strong>in</strong><strong>de</strong>n h<strong>in</strong><strong>de</strong>r van neerslag van calcium<strong>fosfaat</strong> op verschillen<strong>de</strong><br />

posities <strong>in</strong> <strong>de</strong> waterzuiver<strong>in</strong>g. Hierdoor kan het noodzakelijk zijn dat met enige regelmaat een<br />

schoonmaakactie moet wor<strong>de</strong>n uitgevoerd om <strong>de</strong> neerslagen te verwij<strong>de</strong>ren. Door selectieve<br />

verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong> kan dit probleem verm<strong>in</strong><strong>de</strong>ren. In <strong>de</strong> economische beschouw<strong>in</strong>g is hiermee<br />

geen reken<strong>in</strong>g gehou<strong>de</strong>n.<br />

• Sommige zuivelbedrijven betalen voor <strong>de</strong> loz<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong> een heff<strong>in</strong>g. Bij het selectief verwij<strong>de</strong>ren<br />

en hergebruiken van <strong>fosfaat</strong> zal <strong>de</strong>ze heff<strong>in</strong>g verm<strong>in</strong><strong>de</strong>ren. Hiermee is reken<strong>in</strong>g gehou<strong>de</strong>n <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

economische beschouw<strong>in</strong>g.<br />

• Ver<strong>de</strong>r betalen zuivelbedrijven met een eigen biologische zuiver<strong>in</strong>g voor <strong>de</strong> afzet van het biologische<br />

slib. De afzet van slib is gekoppeld aan het <strong>fosfaat</strong>gehalte van het slib. Omdat <strong>de</strong> hoeveelheid <strong>fosfaat</strong><br />

die per hectare mag wor<strong>de</strong>n opgebracht gelimiteerd is, zal het selectief verwij<strong>de</strong>ren en hergebruiken<br />

van <strong>fosfaat</strong> lei<strong>de</strong>n tot m<strong>in</strong><strong>de</strong>r <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> het slib en m<strong>in</strong><strong>de</strong>r belemmer<strong>in</strong>gen bij <strong>de</strong> afzet van het slib<br />

(m<strong>in</strong><strong>de</strong>r opslag).<br />

Overige uitgangspunten kostenbereken<strong>in</strong>gen:<br />

Voor Capex (kapitaalskosten, <strong>in</strong>vester<strong>in</strong>g):<br />

• <strong>in</strong>richt<strong>in</strong>gskosten 2 % van bouwkosten<br />

• bijkomen<strong>de</strong> kosten<br />

o voorbereid<strong>in</strong>gskosten 20 % van bouw- en <strong>in</strong>richt<strong>in</strong>gskosten<br />

o overige kosten 2 % van bouw- en <strong>in</strong>richt<strong>in</strong>gskostenkosten<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 35 -


• bouwrente 10 % van bouw-, <strong>in</strong>richt<strong>in</strong>gs- en bijkomen<strong>de</strong> kosten<br />

• piekfactor zuiver<strong>in</strong>g: 1,2<br />

Voor Opex (operationele kosten)<br />

• afschrijv<strong>in</strong>g is annuïtair<br />

• afschrijv<strong>in</strong>gstermijn is 10 jaar<br />

• rentepercentage is 8 %<br />

• afschrijv<strong>in</strong>g is 14,9 % per jaar<br />

• on<strong>de</strong>rhoud is 2,5 % van <strong>de</strong> bouwkosten per jaar<br />

• kosten manjaar is € 75.000 per jaar<br />

• energie is € 0,08 per kWh<br />

• opbrengst struviet is € 100 per ton<br />

• opbrengst calcium<strong>fosfaat</strong>korrels is € 25 per ton<br />

De prijs die op <strong>de</strong> markt wordt betaald voor struviet is verkregen op basis van <strong>in</strong>formatie van een<br />

anonieme bron. De prijs voor calcium<strong>fosfaat</strong>korrels is afgeleid uit <strong>de</strong> prijs voor struviet op basis van<br />

evenredigheid met het gehalte <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> het product.<br />

6.2 Resultaten kostenbereken<strong>in</strong>gen<br />

De resultaten van <strong>de</strong> kostenbereken<strong>in</strong>g zijn opgenomen <strong>in</strong> bijlage III. Hierbij moet wor<strong>de</strong>n opgemerkt<br />

dat <strong>de</strong> bereken<strong>in</strong>gen zijn uitgevoerd voor het voorbeeldbedrijf en <strong>de</strong> voor dat bedrijf relevante<br />

volumestromen en <strong>fosfaat</strong>concentraties (zie tabel 4). Daarnaast is <strong>in</strong> <strong>de</strong> bereken<strong>in</strong>g reken<strong>in</strong>g gehou<strong>de</strong>n<br />

met <strong>de</strong> voor dat bedrijf relevante bespar<strong>in</strong>gen die voortkomen uit een verm<strong>in</strong><strong>de</strong>r<strong>de</strong> loz<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong> en<br />

<strong>de</strong> verbeter<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> slibafzet. Detail<strong>in</strong>formatie over <strong>de</strong> bereken<strong>in</strong>gen van die bespar<strong>in</strong>gen is op<br />

verzoek van het bedrijf niet opgenomen <strong>in</strong> dit rapport.<br />

Tabel 4. Overzicht van <strong>de</strong> kwantitatieve en kwalitatieve uitgangspunten voor uitgewerkte voorbeeldsituaties<br />

Struvietprecipitatie<br />

Calcium<strong>fosfaat</strong>-<br />

kristallisatie<br />

Bel Leerdammer<br />

proceswater<br />

gem. <strong>de</strong>biet 990 m3 /dag<br />

ontwerpcapaciteit 49,5 m3 /uur<br />

P-vracht 375 kg P/week<br />

gem. P-concentratie 54 mg P/l<br />

efficiëntie struvietproces = 80 %<br />

struvietvracht 1.330 kg/week<br />

gem. <strong>de</strong>biet 990 m3 /dag<br />

ontwerpcapaciteit 49,5 m3 /uur<br />

P-vracht 375 kg/week<br />

gem. P-concentratie 54 mg P/l<br />

efficiëntie struvietproces = 80 %<br />

calcium<strong>fosfaat</strong>vracht 1.622 kg/week<br />

Crystallactor<br />

Bel Leerdammer<br />

concentraat<br />

weiverwerk<strong>in</strong>g<br />

gem. <strong>de</strong>biet 7,1 m3 /dag<br />

ontwerpcapaciteit 0,36 m3 /uur<br />

P-vracht 225 kg/week<br />

gem. P-concentratie 4.500 mg/l<br />

efficiëntie struvietproces = 90 %<br />

struvietvracht 900 kg/week<br />

gem. <strong>de</strong>biet 7,1 m3 /dag<br />

ontwerpcapaciteit 0,36 m3 /uur<br />

P-vracht 225 kg/week<br />

gem. P-concentratie 4.500 mg/l<br />

efficiëntie struvietproces = 90 %<br />

struvietvracht 1.100 kg/week<br />

Meng-/bez<strong>in</strong>ktank<br />

In tabel 5 zijn <strong>de</strong> resultaten van <strong>de</strong> economische beschouw<strong>in</strong>g samengevat. Hierbij vallen een aantal<br />

zaken op:<br />

• Bij <strong>de</strong> exploitatie is sprake van relatief hoge kosten voor het chemicaliënverbruik. Bij vorm<strong>in</strong>g van<br />

struviet wordt dit veroorzaakt door het relatief lage gehalte aan ammonium en magnesium <strong>in</strong> het<br />

proceswater waardoor bei<strong>de</strong> componenten moeten wor<strong>de</strong>n gedoseerd. Bij <strong>de</strong> vorm<strong>in</strong>g van<br />

calcium<strong>fosfaat</strong> hoeft <strong>in</strong> pr<strong>in</strong>cipe alleen <strong>de</strong> pH te wor<strong>de</strong>n verhoogd zodat hier <strong>de</strong> kosten lager zijn.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 36 -


• Het kostenvoor<strong>de</strong>el wordt niet zozeer veroorzaakt door <strong>de</strong> opbrengst van producten die kunnen<br />

wor<strong>de</strong>n afgezet als kunstmest, maar vooral door <strong>de</strong> bespar<strong>in</strong>g op <strong>de</strong> loz<strong>in</strong>gsheff<strong>in</strong>g voor P en <strong>de</strong><br />

bespar<strong>in</strong>g bij <strong>de</strong> afzet van het slib <strong>in</strong> <strong>de</strong> landbouw.<br />

• In <strong>de</strong>ze specifieke situatie loont <strong>de</strong> <strong>in</strong>vester<strong>in</strong>g alleen <strong>in</strong> het geval van calcium<strong>fosfaat</strong>precipitatie <strong>in</strong><br />

<strong>de</strong> geconcentreer<strong>de</strong> waterstroom die vrijkomt bij het re<strong>in</strong>igen van <strong>de</strong> valstroomverdampers.<br />

Tabel 5. Samenvatt<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> Capex/Opex bereken<strong>in</strong>gen<br />

Bel Leerdammer<br />

proceswater<br />

Struvietprecipitatie<br />

Calcium<strong>fosfaat</strong>-<br />

kristallisatie<br />

Invester<strong>in</strong>g € 240.000,-<br />

Afschrijv<strong>in</strong>g € 36.000,-<br />

On<strong>de</strong>rhoud/energie € 9.000,-<br />

Chemicaliënkosten € 35.000,-<br />

Bespar<strong>in</strong>g loz<strong>in</strong>g/slib - € 30.000,-<br />

Opbrengst struviet - € 7.000,-<br />

Totaal kosten € 43.000,-<br />

Invester<strong>in</strong>g € 246.000,-<br />

Afschrijv<strong>in</strong>g € 37.000,-<br />

On<strong>de</strong>rhoud/energie € 9.000,-<br />

Chemicaliënkosten € 16.000,-<br />

Bespar<strong>in</strong>g loz<strong>in</strong>g/slib - € 30.000,-<br />

Opbrengst struviet - € 2.000,-<br />

Totaal kosten € 30.000,-<br />

Bel Leerdammer<br />

concentraat<br />

weiverwerk<strong>in</strong>g<br />

Invester<strong>in</strong>g € 144.000,-<br />

Afschrijv<strong>in</strong>g € 21.000,-<br />

On<strong>de</strong>rhoud/energie € 3.000,-<br />

Chemicaliënkosten € 24.000,-<br />

Bespar<strong>in</strong>g loz<strong>in</strong>g/slib - € 27.000,-<br />

Opbrengst apatiet - € 5.000,-<br />

Totaal kosten € 16.000,-<br />

Invester<strong>in</strong>g € 137.000,-<br />

Afschrijv<strong>in</strong>g € 20.000,-<br />

On<strong>de</strong>rhoud/energie € 2.500,-<br />

Chemicaliënkosten € 1.000,-<br />

Bespar<strong>in</strong>g loz<strong>in</strong>g/slib - € 27.000,-<br />

Opbrengst apatiet - € 1.500,-<br />

Totaal kosten - € 5.000,-<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 37 -


<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 38 -


7 Conclusies en discussie<br />

In dit rapport is voor proceswaterstromen uit drie voorbeeldbedrijven b<strong>in</strong>nen <strong>de</strong> zuivel <strong>de</strong> technische en<br />

economische haalbaarheid on<strong>de</strong>rzocht voor <strong>de</strong> selectieve verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g en terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong>.<br />

Hierbij is vooral gekeken naar <strong>de</strong> totale proceswaterstroom zoals die wordt behan<strong>de</strong>ld <strong>in</strong> <strong>de</strong> aerobe<br />

zuiver<strong>in</strong>g of wordt afgevoerd naar het riool. Alleen bij een kaasproductiebedrijf is ook gekeken naar <strong>de</strong><br />

concentraatstroom die vrijkomt bij <strong>de</strong> verwerk<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> wei, <strong>in</strong> dit specifieke geval gaat het daarbij om<br />

<strong>de</strong> geconcentreer<strong>de</strong> waterstroom die vrijkomt bij het re<strong>in</strong>igen van <strong>de</strong> valstroomverdampers.<br />

Op grond van <strong>de</strong> uitgevoer<strong>de</strong> studie zijn <strong>de</strong> volgen<strong>de</strong> conclusies getrokken:<br />

• De volgen<strong>de</strong> technieken kunnen b<strong>in</strong>nen <strong>de</strong> zuivel wor<strong>de</strong>n toegepast voor <strong>de</strong> selectieve verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g<br />

van <strong>fosfaat</strong> uit proceswaterstromen: biologische <strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g, primaire, simultane en<br />

postprecipitatie van <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> biologische zuiver<strong>in</strong>g, struvietprecipitatie en calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie.<br />

• Hergebruik van <strong>fosfaat</strong> is mogelijk door biologisch slib of fysisch-chemisch slib aan te bie<strong>de</strong>n voor<br />

verwerk<strong>in</strong>g <strong>in</strong> <strong>de</strong> fosfor<strong>in</strong>dustrie. Aan dit slib wor<strong>de</strong>n strikte eisen gesteld ten aanzien van<br />

watergehalte, organisch stofgehalte, <strong>fosfaat</strong>gehalte en <strong>de</strong> gehaltes aan ijzer, koper en z<strong>in</strong>k. Het slib<br />

zal om die re<strong>de</strong>n <strong>in</strong> ie<strong>de</strong>r geval moeten wor<strong>de</strong>n ontwaterd en verbrand. Vervolgens moet het<br />

product wor<strong>de</strong>n beoor<strong>de</strong>eld op het P-gehalte en <strong>de</strong> gehalten aan zware metalen.<br />

• Het biologische of fysisch-chemisch slib uit <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie heeft als voor<strong>de</strong>el boven bijvoorbeeld<br />

slib uit een RWZI dat het geen zware metalen bevat zodat <strong>in</strong> dat opzicht eer<strong>de</strong>r aan <strong>de</strong> eisen van <strong>de</strong><br />

fosfor<strong>in</strong>dustrie wordt voldaan.<br />

• Hergebruik van <strong>fosfaat</strong> is ook mogelijk door directe <strong>in</strong>zet van gevorm<strong>de</strong> producten als m<strong>in</strong>erale<br />

meststof. Struviet en calcium<strong>fosfaat</strong>korrels komen dan het meest <strong>in</strong> aanmerk<strong>in</strong>g. Ook aan <strong>de</strong>ze<br />

producten wor<strong>de</strong>n eisen gesteld maar die zijn m<strong>in</strong><strong>de</strong>r strikt. Om <strong>de</strong> producten <strong>in</strong> te zetten als<br />

m<strong>in</strong>erale meststof is wel Europese certificer<strong>in</strong>g noodzakelijk.<br />

• De <strong>fosfaat</strong>vracht <strong>in</strong> <strong>de</strong> totale proceswaterstroom van het kaasproductiebedrijf is relatief groot <strong>in</strong><br />

vergelijk<strong>in</strong>g met het bedrijf dat consumptiemelk verwerkt en het bedrijf dat melkpoe<strong>de</strong>r produceert.<br />

Hierdoor zijn veel technologische oploss<strong>in</strong>gen voor selectieve P-verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g en hergebruik bij die<br />

laatste twee bedrijven niet haalbaar. Dat komt omdat het P-gehalte van het (ontwater<strong>de</strong> en<br />

verbran<strong>de</strong>) slib uite<strong>in</strong><strong>de</strong>lijk te laag zal zijn om (op dit moment) voor opwerk<strong>in</strong>g <strong>in</strong> <strong>de</strong> huidige<br />

fosfor<strong>in</strong>dustrie <strong>in</strong> aanmerk<strong>in</strong>g te komen.<br />

• In het proceswater van het bedrijf dat consumptiemelk verwerkt en het bedrijf dat melkpoe<strong>de</strong>r<br />

produceert komt slecht een beperkt <strong>de</strong>el van <strong>de</strong> P-vracht voor als <strong>fosfaat</strong>. De gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong><br />

<strong>fosfaat</strong>concentratie is dan ook te laag (2 mg PO4-P/l) om struvietprecipitatie en<br />

calcium<strong>fosfaat</strong>kristallisatie efficiënt te kunnen bedrijven.<br />

• Indirect betekent dit dat veel <strong>fosfaat</strong> via zuivelproducten (blijkbaar met uitzon<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van kaas) bij <strong>de</strong><br />

consumenten terecht komt. Door consumenten zal het grootste <strong>de</strong>el van het <strong>fosfaat</strong> weer wor<strong>de</strong>n<br />

afgeschei<strong>de</strong>n via ur<strong>in</strong>e en feces zodat het alsnog <strong>in</strong> <strong>de</strong> watercyclus terecht komt. Op grond hiervan<br />

wordt aanbevolen te on<strong>de</strong>rzoeken of <strong>fosfaat</strong> ook selectief verwij<strong>de</strong>rd kan wor<strong>de</strong>n uit <strong>de</strong> ruwe melk<br />

die als grondstof aan <strong>de</strong> bedrijven wordt geleverd.<br />

• Uit <strong>de</strong> <strong>in</strong>ventarisatie van gegevens blijkt dat bij <strong>de</strong> re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> valstroomverdampers bij <strong>de</strong><br />

weiverwerk<strong>in</strong>g van het kaasproductiebedrijf ongeveer 66 % van <strong>de</strong> totale <strong>fosfaat</strong>vracht vrijkomt.<br />

Ongeveer 90 % daarvan komt vrij bij <strong>de</strong> eerste zure flush. Dit biedt <strong>de</strong> mogelijkheid om vanuit een<br />

zeer geconcentreer<strong>de</strong> stroom <strong>fosfaat</strong> geschikt te maken voor hergebruik. Deze optie is dan ook<br />

meegenomen <strong>in</strong> <strong>de</strong> economische beschouw<strong>in</strong>g.<br />

• Voor <strong>de</strong>ze specifieke situatie bij <strong>de</strong> weiverwerk<strong>in</strong>g via <strong>in</strong>dampers ligt het overigens voor <strong>de</strong> hand te<br />

on<strong>de</strong>rzoeken <strong>in</strong> hoeverre het <strong>fosfaat</strong> selectief uit <strong>de</strong> wei vóór het <strong>in</strong>damp<strong>in</strong>gsproces verwij<strong>de</strong>rd kan<br />

wor<strong>de</strong>n. Dat zou namelijk een gunstig effect kunnen hebben op <strong>de</strong> re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gsfrequentie en het<br />

chemicaliëngebruik van <strong>de</strong> valstroomverdampers.<br />

• Uit <strong>de</strong> economische beschouw<strong>in</strong>g blijkt dat <strong>de</strong> haalbaarheid van <strong>fosfaat</strong>terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

zuivel<strong>in</strong>dustrie vooral wordt bepaald door bespar<strong>in</strong>gen die wor<strong>de</strong>n bereikt op <strong>de</strong> loz<strong>in</strong>gsheff<strong>in</strong>g<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 39 -


(voor P) en <strong>de</strong> bespar<strong>in</strong>gen op <strong>de</strong> afzet van slib <strong>in</strong> <strong>de</strong> landbouw. Daartegenover staan relatief hoge<br />

chemicaliënkosten vooral voor <strong>de</strong> struvietprecipitatie.<br />

• Voor het kaasproductiebedrijf blijkt dat <strong>fosfaat</strong>terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g op dit moment alleen haalbaar is bij<br />

toepass<strong>in</strong>g van calcium<strong>fosfaat</strong>precipitatie <strong>in</strong> <strong>de</strong> geconcentreer<strong>de</strong> waterstroom die vrijkomt bij <strong>de</strong><br />

re<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> valstroomverdampers <strong>in</strong> <strong>de</strong> weiverwerk<strong>in</strong>g.<br />

• In algemene z<strong>in</strong> kan wor<strong>de</strong>n geconclu<strong>de</strong>erd dat het z<strong>in</strong>vol is om b<strong>in</strong>nen een zuivelbedrijf gericht te<br />

zoeken naar <strong>de</strong> belangrijkste puntloz<strong>in</strong>gen voor <strong>fosfaat</strong>. Het verdient dan voorkeur om <strong>fosfaat</strong> uit<br />

die geconcentreer<strong>de</strong> waterstromen te verwij<strong>de</strong>ren als calcium<strong>fosfaat</strong>korrels (hydroxyapatiet)<br />

vanwege een lager chemicaliënverbruik (ten opzichte van struvietprecipitatie). Bij het vaststellen van<br />

<strong>de</strong> baten moet niet alleen wor<strong>de</strong>n gekeken naar <strong>de</strong> opbrengst van <strong>de</strong> meststof maar veeleer naar<br />

an<strong>de</strong>re voor<strong>de</strong>len die ontstaan door <strong>de</strong> selectieve verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong>, zoals een verlag<strong>in</strong>g van<br />

<strong>de</strong> verontre<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gsheff<strong>in</strong>g, verbeter<strong>de</strong> afzet van biologisch slib uit <strong>de</strong> zuiver<strong>in</strong>g, verbeter<strong>de</strong><br />

vergist<strong>in</strong>gsmogelijkhe<strong>de</strong>n voor het slib (lagere anorganische fractie) en m<strong>in</strong><strong>de</strong>r on<strong>de</strong>rhoud door<br />

afname van calciumcarbonaatscal<strong>in</strong>g <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuiver<strong>in</strong>g.<br />

Het is goed te beseffen dat <strong>de</strong>ze conclusies gebaseerd zijn op een eerste “v<strong>in</strong>geroefen<strong>in</strong>g” gericht op<br />

<strong>fosfaat</strong>terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g bij <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie <strong>in</strong> Ne<strong>de</strong>rland. Bij <strong>de</strong> economische beschouw<strong>in</strong>g zijn aannames<br />

gedaan, bijvoorbeeld ten aanzien van <strong>de</strong> dimensioner<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> zuiver<strong>in</strong>g en het chemicaliënverbruik,<br />

die <strong>in</strong> <strong>de</strong> praktijk moeten wor<strong>de</strong>n getoetst.<br />

Op dit moment is <strong>in</strong> Ne<strong>de</strong>rland nog veel ondui<strong>de</strong>lijkheid over <strong>de</strong> afzetmogelijkhe<strong>de</strong>n van producten als<br />

struviet en calcium<strong>fosfaat</strong>korrels. Zo is nog geen enkele gerecycle<strong>de</strong> struviet <strong>in</strong> Ne<strong>de</strong>rland gecertificeerd<br />

en gereguleerd als meststof. Vrije verhan<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g en toepass<strong>in</strong>g van struviet en calcium<strong>fosfaat</strong>korrels zal<br />

een belangrijke impuls zijn die <strong>fosfaat</strong>hergebruik mogelijk moet gaan maken. In dit on<strong>de</strong>rzoek zijn<br />

aannames gedaan voor <strong>de</strong> waar<strong>de</strong> van bei<strong>de</strong> producten (€ 100,- per ton respectievelijk € 25,- per ton) die<br />

beschouwd kunnen wor<strong>de</strong>n als conservatief, zeker als <strong>in</strong> <strong>de</strong> toekomst <strong>fosfaat</strong>erts steeds schaarser wordt.<br />

In dit rapport is <strong>de</strong> situatie <strong>in</strong> Japan beschreven waar struviet al jaren wordt gebruikt als kunstmest <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

rijst-, groente- en bloemensector en waar kunstmestproducenten bereid zijn om een aanzienlijk bedrag te<br />

betalen aan <strong>de</strong> stuvietproducenten, tot wel € 250,- per ton (<strong>in</strong>cl. transportkosten). Bij het vaststellen van<br />

een prijs voor een product als struviet of calcium<strong>fosfaat</strong> dat afkomstig is uit <strong>de</strong> zuivel hoort bovendien<br />

het besef dat dit product over het algemeen zeer schoon is en geen zware metalen of organische<br />

microverontre<strong>in</strong>ig<strong>in</strong>gen zal bevatten (ten opzichte van bijvoorbeeld struviet afkomstig van een RWZI).<br />

Tegelijkertijd heeft <strong>de</strong>ze studie aangetoond dat <strong>de</strong> prijs voor struviet of calcium<strong>fosfaat</strong>korrels <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

praktijk niet een zodanige grote rol speelt. De baten moeten vooral voortkomen uit verlaag<strong>de</strong> heff<strong>in</strong>gen<br />

(voor P-loz<strong>in</strong>g), verbeter<strong>de</strong> slibafzet <strong>in</strong> <strong>de</strong> landbouw, verbeter<strong>de</strong> vergist<strong>in</strong>gsmogelijkhe<strong>de</strong>n van het<br />

biologisch slib en m<strong>in</strong><strong>de</strong>r operationele problemen door scal<strong>in</strong>g <strong>in</strong> <strong>de</strong> biologische zuiver<strong>in</strong>g. Voor een <strong>de</strong>el<br />

zijn dit baten gebaseerd op onzekere (wettelijke) actoren, maar <strong>de</strong> verwacht<strong>in</strong>g is dat het belang van<br />

<strong>de</strong>ze actoren <strong>in</strong> <strong>de</strong> toekomst eer<strong>de</strong>r toeneemt dan afneemt (meer aandacht voor energie uit vergist<strong>in</strong>g,<br />

strengere normen voor loz<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong>).<br />

Ver<strong>de</strong>r is <strong>de</strong>ze studie gebaseerd op <strong>de</strong> huidige situatie van <strong>fosfaat</strong>verwerk<strong>in</strong>g <strong>in</strong> Ne<strong>de</strong>rland. Die v<strong>in</strong>dt<br />

voor een belangrijk <strong>de</strong>el plaats bij Thermphos <strong>in</strong> Vliss<strong>in</strong>gen en uitgaan<strong>de</strong> van hun processen en<br />

apparatuur wor<strong>de</strong>n strikte eisen gesteld aan <strong>de</strong> kwaliteit van het aangelever<strong>de</strong> slib. Dit betekent veelal<br />

dat biologisch slib <strong>in</strong> <strong>de</strong> praktijk ontwaterd moet wor<strong>de</strong>n en verbrand alvorens het kan wor<strong>de</strong>n<br />

toegevoegd aan <strong>fosfaat</strong>erts. In <strong>de</strong> toekomst is het <strong>de</strong>nkbaar dat – uitgaan<strong>de</strong> van nieuwe technologie en<br />

processen – bedrijven op <strong>de</strong> markt zullen komen die juist gespecialiseerd zijn <strong>in</strong> het centraal verwerken<br />

van biologische en fysisch chemisch slib afkomstig uit <strong>de</strong> <strong>in</strong>dustrie met <strong>de</strong> bedoel<strong>in</strong>g daaruit nutriënten<br />

terug te w<strong>in</strong>nen. Dit kan alleen wor<strong>de</strong>n gerealiseerd als <strong>de</strong> afzetmogelijkhe<strong>de</strong>n van struviet en an<strong>de</strong>re<br />

<strong>fosfaat</strong>rijke stromen <strong>in</strong> <strong>de</strong> landbouw op korte termijn wor<strong>de</strong>n gereguleerd.<br />

In ie<strong>de</strong>r geval kan wor<strong>de</strong>n vastgesteld dat <strong>fosfaat</strong>hergebruik <strong>in</strong> Ne<strong>de</strong>rland een nieuwe impuls krijgt,<br />

on<strong>de</strong>r an<strong>de</strong>re met <strong>de</strong> opricht<strong>in</strong>g van het Nutriënten Platform. Wellicht betekent dit dat daardoor<br />

<strong>fosfaat</strong>schaarste prom<strong>in</strong>enter op <strong>de</strong> Ne<strong>de</strong>rlandse overheidsagenda komt.<br />

Voor NZO geldt <strong>de</strong> aanbevel<strong>in</strong>g om <strong>de</strong> ontwikkel<strong>in</strong>gen op het gebied van terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g van nutriënten<br />

vanuit water- en slibstromen <strong>in</strong> <strong>de</strong> komen<strong>de</strong> jaren <strong>in</strong>tensief te blijven volgen. Dit kan bijvoorbeeld door<br />

als NZO aansluit<strong>in</strong>g te zoeken bij het Nutriënten platform. Dit on<strong>de</strong>rzoek heeft aangetoond dat er<br />

potentie is voor terugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g van <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel vooral bij geconcentreer<strong>de</strong> waterstromen die<br />

vrijkomen bij <strong>de</strong> verwerk<strong>in</strong>g van wei. De focus van dit on<strong>de</strong>rzoek was echter beperkt. Vooruitlopend op<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 40 -


<strong>de</strong> toekomstige technologische en juridische ontwikkel<strong>in</strong>gen die het sluiten van <strong>de</strong> <strong>fosfaat</strong>kr<strong>in</strong>gloop<br />

mogelijk maken, zou een <strong>in</strong>ventarisatie kunnen wor<strong>de</strong>n gemaakt van an<strong>de</strong>re puntloz<strong>in</strong>gen voor <strong>fosfaat</strong><br />

b<strong>in</strong>nen <strong>de</strong> bestaan<strong>de</strong> productieprocessen <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel. Op basis van die <strong>in</strong>ventarisatie kan vervolgens een<br />

<strong>in</strong>schatt<strong>in</strong>g wor<strong>de</strong>n gemaakt van <strong>de</strong> totale hoeveelheid <strong>fosfaat</strong> die vanuit <strong>de</strong> zuivelsector <strong>in</strong> Ne<strong>de</strong>rland<br />

kan wor<strong>de</strong>n teruggewonnen en <strong>de</strong> opbrengsten die daar tegenover staan.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 41 -


<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 42 -


8 Literatuurreferenties<br />

Brekelmans, J.J.A.M. (2005) Full-scale <strong>de</strong>fosfateren met ANPHOS ® . Neerslag Magaz<strong>in</strong>e<br />

Schipper, W.J., A. Klapwijk, B. Potjer, W.H. Rulkens, B.G. Temm<strong>in</strong>k, F.D.G. Kiestra en A.C.M. Lijmbach<br />

(2001). Phosphate recycl<strong>in</strong>g <strong>in</strong> the phosphorous <strong>in</strong>dustry. Environmental Technology 22 (11) p .1337<br />

NZO (2006). Voortgangsnotitie van het sectormeerjarenplan zuivel<strong>in</strong>dustrie. www.nzo.nl<br />

Danschutter, J <strong>de</strong>., E. Klaversma en P. Piekema (2011). Kosten en duurzaamheid van <strong>de</strong> technieken voor<br />

<strong>fosfaat</strong>verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g. H2O, nr. 1 pp. 29 – 32<br />

Gaillard, A., S. Scherrenberg en B. Reitsma (2010). Evaluatie werk<strong>in</strong>g zandfilters moeilijk door<br />

ondui<strong>de</strong>lijkheid voorbehan<strong>de</strong>l<strong>in</strong>g bij ortho<strong>fosfaat</strong>analyse. H2O, nr. 20 pp. 35 – 37.<br />

Helvoort, P.J. van, G. Notenboom en Bert Geraarts (2010). Fosforterugw<strong>in</strong>n<strong>in</strong>g: feit en fictie. H2O, nr.<br />

14/15 pp. 14 en 15.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 43 -


<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 44 -


I Inventarisatie data <strong>de</strong>elnemen<strong>de</strong><br />

bedrijven<br />

Zoals afgesproken tij<strong>de</strong>ns <strong>de</strong> startverga<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g op 17 juni stuur ik u hierbij een overzicht van <strong>de</strong> gegevens<br />

die wij graag ten behoeve van het project zou<strong>de</strong>n ontvangen. Dit overzicht is opgesteld na overleg met<br />

<strong>de</strong> firma EPAS die betrokken zal wor<strong>de</strong>n bij <strong>de</strong> uitvoer<strong>in</strong>g.<br />

Als bijlage bij <strong>de</strong>ze memo v<strong>in</strong>dt u een <strong>in</strong>vulschema. Hierbij hoort <strong>de</strong> volgen<strong>de</strong> toelicht<strong>in</strong>g:<br />

- Wij willen u vragen het schema zo volledig mogelijk <strong>in</strong> te vullen.<br />

- De parameters betreffen<strong>de</strong> N en P zijn <strong>de</strong> parameters die EPAS bij voorkeur zou kennen met<br />

betrekk<strong>in</strong>g tot <strong>de</strong> proceswaterstroom. Wij kunnen ons echter voorstellen dat die <strong>in</strong>formatie niet altijd<br />

beschikbaar is. Wilt u dat dan expliciet vermel<strong>de</strong>n door aan te geven “nb”. In dat verband is ook <strong>de</strong><br />

laatste vraag relevant, namelijk of u bereid bent om ontbreken<strong>de</strong> parameters een aantal malen<br />

(bijvoorbeeld 3 keer) te laten bepalen <strong>in</strong> <strong>de</strong> proceswaterstroom.<br />

- Het is belangrijk dat bij een opgave van een getal <strong>de</strong> eenheid klopt. Zou u daar op willen letten als u<br />

gegevens van eigen analyses overneemt. Zo is 10 mg P/l iets an<strong>de</strong>rs dan 10 mg ortho-P/l. U mag<br />

ook <strong>de</strong> eenheid aanpassen.<br />

- Wij kunnen ons voorstellen dat <strong>de</strong> betreffen<strong>de</strong> proceswaterstroom met enige regelmaat wordt<br />

bemonsterd. Dit kan betekenen dat er een meetreeks beschikbaar is. Wij stellen voor om een perio<strong>de</strong><br />

van een jaar (eventueel twee jaar) <strong>in</strong> beschouw<strong>in</strong>g te nemen bij het vaststellen van <strong>de</strong> gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong><br />

kwaliteit. EPAS geeft <strong>de</strong> voorkeur aan opgave van <strong>de</strong> 10, 50 en 90 percentiel waar<strong>de</strong> van een<br />

parameter. Heeft u die gegevens niet beschikbaar, dan kunt u volstaan met opgave van <strong>de</strong><br />

gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong> waar<strong>de</strong> en <strong>de</strong> bijbehoren<strong>de</strong> range (bij voorkeur gebaseerd op <strong>de</strong> gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong> waar<strong>de</strong> en<br />

standaard <strong>de</strong>viatie).<br />

- Als u vragen heeft, kunt u contact opnemen met Frank Oesterholt 030 60 69 575<br />

Wilt u <strong>de</strong> lijst b<strong>in</strong>nen twee weken na ontvangst terugzen<strong>de</strong>n. Dat kan met bijgevoeg<strong>de</strong> envelop.<br />

Bedrijf<br />

Omschrijv<strong>in</strong>g proceswaterstroom De totale proceswaterstroom die vrijkomt bij <strong>de</strong> productie en die richt<strong>in</strong>g<br />

proceswaterzuiver<strong>in</strong>g gaat<br />

Vestig<strong>in</strong>g<br />

gevraag<strong>de</strong> <strong>in</strong>formatie omschrijv<strong>in</strong>g<br />

Globaal schema van het<br />

Semi kwantitatief aangeven<br />

productieproces<br />

wat <strong>de</strong> belangrijkste<br />

voe<strong>de</strong>n<strong>de</strong> waterstromen<br />

zijn en waar <strong>de</strong> grootste Pvracht<br />

vrijkomt. Korte<br />

beschrijv<strong>in</strong>g volstaat ook.<br />

Conceptschema van <strong>de</strong> eigen<br />

proceswaterzuiver<strong>in</strong>g<br />

Eventuele korte<br />

beschrijv<strong>in</strong>g volstaat ook,<br />

als geen schema<br />

beschikbaar is.<br />

□ eventueel schema bijvoegen<br />

□ eventueel schema bijvoegen<br />

Debiet (volumestroom) <strong>de</strong>biet gemid<strong>de</strong>ld m 3/uur<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 45 -


Variaties <strong>in</strong> <strong>de</strong>biet<br />

Cont<strong>in</strong>u of discont<strong>in</strong>ue<br />

bedrijf ?<br />

Perio<strong>de</strong>n van stilstand?<br />

Huidige loz<strong>in</strong>gseisen voor N en P Wat zijn <strong>de</strong> bestaan<strong>de</strong><br />

loz<strong>in</strong>gseisen voor N en P?<br />

SVP dui<strong>de</strong>lijk eenheid<br />

aangeven<br />

m<strong>in</strong>imaal m 3/uur<br />

maximaal m 3/uur<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 46 -<br />

N:<br />

P:


II Overzicht kwaliteitsgegevens<br />

BEL Leerdammer<br />

Dit is <strong>de</strong> kwaliteit van <strong>de</strong> totale waterstroom die vrijkomt bij <strong>de</strong> productie van kaas<br />

Manufactur<strong>in</strong>g + Rip<strong>in</strong>g & Packag<strong>in</strong>g (berekend)<br />

gemid<strong>de</strong>ld gemid<strong>de</strong>ld<br />

ongefilter<strong>de</strong> gefilter<strong>de</strong><br />

Debiet m3/dag staal staal<br />

Fosfaten<br />

Fosfor totaal (P) mg/L 37 35<br />

Fosfor totaal (PO4) mg PO4/L 116 108<br />

Fosfor totaal (P2O5) mg P2O5/L 86 82<br />

Ortho-<strong>fosfaat</strong> (PO4-P) mg P/L 24 26<br />

Ortho-<strong>fosfaat</strong> (PO4) mg PO4/L 72 79<br />

Fysisch-chemische analyses<br />

Droogrest onopgel. bestand. (NEN6621) mg/L 52<br />

N-verb<strong>in</strong>d<strong>in</strong>gen<br />

Ammonium (NH4-N) mg N/L 3,4 3,3<br />

Ammonium (NH4) mg/L 4,4 4,2<br />

Nitraat (NO3-N) mg N/L 119 125<br />

Nitraat (NO3) mg/L 529 550<br />

Stikstof volgens Kjeldahl (N) mg/L 35 35<br />

Dit is <strong>de</strong> kwaliteit van <strong>de</strong> <strong>de</strong>elstroom die vrijkomt bij <strong>de</strong> ontzout<strong>in</strong>g van <strong>de</strong> wei<br />

Evaporation<br />

gemid<strong>de</strong>ld gemid<strong>de</strong>ld<br />

ongefilterd gefilterd<br />

staal staal<br />

Debiet<br />

Fosfaten<br />

m3/dag<br />

Fosfor totaal (P) mg/L 183 170<br />

Fosfor totaal (PO4) mg PO4/L 550 527<br />

Fosfor totaal (P2O5) mg P2O5/L 413 393<br />

Ortho-<strong>fosfaat</strong> (PO4-P) mg P/L 135 167<br />

Ortho-<strong>fosfaat</strong> (PO4) mg PO4/L 281 510<br />

Fysisch-chemische analyses<br />

Droogrest onopgel. bestand. (NEN6621) mg/L 60<br />

N-verb<strong>in</strong>d<strong>in</strong>gen<br />

Ammonium (NH4-N) mg N/L 5,0 5,1<br />

Ammonium (NH4) mg/L 6,5 6,6<br />

Nitraat (NO3-N) mg N/L 350 340<br />

Nitraat (NO3) mg/L 1533 1533<br />

Stikstof volgens Kjeldahl (N) mg/L 38 46<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 47 -


Promelca<br />

Dit is <strong>de</strong> kwaliteit van <strong>de</strong> totale waterstroom die vrijkomt bij <strong>de</strong> productie van melkpoe<strong>de</strong>r<br />

datum gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong> 7-sep 7-sep 10-sep 10-sep 21-sep 21-sep<br />

ongefilterd = O/ gefilterd = F O F O F O F O F<br />

Debiet m3/dag<br />

Fosfaten<br />

Fosfor totaal (P) mg/L 9,2 6,1 11,1 6,4 10,2 7,9 6,3 4,1<br />

Ortho-<strong>fosfaat</strong> (PO4-P) mg P/L 2,3


<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 49 -


III Spreadsheet economische bereken<strong>in</strong>gen<br />

Opmerk<strong>in</strong>g: Op verzoek van Bel Leerdammer zijn <strong>in</strong> <strong>de</strong>ze bijlage <strong>de</strong> door KWR uitgevoer<strong>de</strong><br />

bereken<strong>in</strong>gen voor <strong>de</strong> bespar<strong>in</strong>gen op loz<strong>in</strong>gsheff<strong>in</strong>g en afzet van biologisch slib en <strong>de</strong> daarbij<br />

gehanteer<strong>de</strong> uitgangspunten weggelaten. De totale bespar<strong>in</strong>g (loz<strong>in</strong>g, slib) is wel opgenomen <strong>in</strong> <strong>de</strong><br />

overzichten.<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 50 -


Uitgangspunten voor alle scenario's<br />

Capex<br />

Bouwkosten 100%<br />

Inricht<strong>in</strong>g 2% 102%<br />

Bijkomen<strong>de</strong> kosten<br />

- Voorbereid<strong>in</strong>gskosten 20%<br />

- Overige kosten 2% 124%<br />

Bouwrente 10% 137%<br />

Piekfactor zuiver<strong>in</strong>g 1,2<br />

Opex<br />

Afschrijv<strong>in</strong>g Capex annuitair<br />

Termijn algemeen 10 jaar<br />

Rente 8%<br />

Afschrijv<strong>in</strong>g 14,9% / jaar<br />

On<strong>de</strong>rhoud 2,5% / jaar, van <strong>de</strong> bouwkosten<br />

Personeelskosten € 75.000 / jaar<br />

Energie € 0,08 / kWh<br />

Struviet € 100,00 / ton<br />

Calcium<strong>fosfaat</strong> € 25,00 / ton<br />

molgewicht sg<br />

Al2(SO4)3 30% 200 / ton = 342,14 1,31 Brenntag of http://www.feralco.com/NL/NL/page827-alum<strong>in</strong>iumsulfaat-oploss<strong>in</strong>g.php<br />

Ca(OH)2 susp. 30% 200 / ton 74,094 1,4 Brenntag<br />

Mg(OH)2 susp. 53% 200 / ton 58,324 1,44 Brenntag<br />

MgCl2 32% 300 / ton 95,216 1,31 Brenntag<br />

MgO vast 400 / ton 40,309 Brenntag<br />

NaOH 50% 200 / ton 39,997 1,525 Brenntag<br />

NH4Cl 25% 250 / ton 53,492 0,907<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 51 -


Variant 1 Bel Leerdammer Struviet Totaal proceswater<br />

Max <strong>de</strong>biet 1200 m3/dag Productie 8760 uur/jaar Mg(OH)2 susp.<br />

Gem <strong>de</strong>biet 990 m3/dag MgCl2<br />

M<strong>in</strong> <strong>de</strong>biet 830 m3/dag MgO<br />

Gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong> capaciteit 41,25 m3/h Struviet 137,3 gr/mol<br />

Piekfactor 1,2 MgNH4PO4 Mol Ratio<br />

Ontwerpcapaciteit 49,50 m3/h P 30,974 1<br />

P-vracht 375 kg/week Mg 24,31 0,785<br />

Gem. P-concentratie 54 mg/l NH4 18,039 0,582<br />

Efficiency struvietvorm<strong>in</strong>g 80%<br />

Struvietvracht 1330 kg/week<br />

huit<strong>in</strong>ha:<br />

Geen loog omdat Mg(OH)2 wordt gebruikt<br />

Struvietvorm<strong>in</strong>g Benodigd Beschikbaar Te doseren Vracht 100% Doser<strong>in</strong>g Conc. Vracht<br />

Overmaat Mg en NH4 30%<br />

Mg (mg/l) 55,2 10 45,2 mg/l 1,86 kg/h Mg(OH)2 susp. 53% 8,44 l/h 73,95 m3/jaar<br />

NH4 (mg/l) 41,0 4 37,0 mg/l 1,52 kg/h NH4Cl 50% 9,04 l/h 79,23 m3/jaar<br />

Neutralisatie<br />

pH verhog<strong>in</strong>g door doser<strong>in</strong>g NaOH (mg/l) 0 mg/l 0 kg/h NaOH 50% 0,00 l/h 0,00 m3/jaar<br />

Capex en Opex (K€) Bouwk Invest R&A O&M E Chem Loz<strong>in</strong>g Slib Struviet Totaal (K€/jaar)<br />

Belucht<strong>in</strong>g 15 21 3 0 2 5<br />

Doser<strong>in</strong>g/Opslag NaOH 0 0 0 0 0<br />

Doser<strong>in</strong>g/Opslag Mg 15 m3 25 34 5 1 15 21<br />

Doser<strong>in</strong>g/Opslag NH4 15 m3 25 34 5 1 20 26<br />

Meng/bez<strong>in</strong>k<strong>in</strong>gtank 30 m<strong>in</strong> 50 68 10 1 11<br />

Pompfase 49,5 m3/h 15 21 3 0 3 6<br />

Struviet <strong>de</strong>kanter 20 27 4 1 5<br />

PLC/automatiser<strong>in</strong>g 25 34 5 1 6<br />

Bespar<strong>in</strong>g Loz<strong>in</strong>g/slib kosten -8 -22 -7 -37<br />

Totalen 175 240 36 4 5 35 -8 -22 -7 43<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 52 -


Variant 2 Bel Leerdammer Struviet CIP Valstroomverdampers<br />

Max <strong>de</strong>biet m3/dag Productie 8760 uur/jaar Mg(OH)2 susp.<br />

Gem <strong>de</strong>biet 7,14 m3/dag MgCl2<br />

M<strong>in</strong> <strong>de</strong>biet m3/dag MgO<br />

Gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong> capaciteit 0,3 m3/h Struviet 137,3 gr/mol<br />

Piekfactor 1,2 MgNH4PO4 Mol Ratio<br />

Ontwerpcapaciteit 0,36 m3/h P 30,974 1<br />

P-vracht 225 kg/week Mg 24,31 0,785<br />

Gem. P-concentratie 4502 mg/l NH4 18,039 0,582<br />

Efficiency struvietvorm<strong>in</strong>g 90%<br />

Struvietvracht 898 kg/week<br />

huit<strong>in</strong>ha:<br />

Geen loog omdat Mg(OH)2 wordt gebruikt<br />

Struvietvorm<strong>in</strong>g Benodigd Beschikbaar Te doseren Vracht 100% Doser<strong>in</strong>g Conc. Vracht<br />

Overmaat Mg en NH4 30%<br />

Mg (mg/l) 4593,2 10 4583,2 mg/l 1,36 kg/h Mg(OH)2 susp. 53% 6,17 l/h 54,07 m3/jaar<br />

NH4 (mg/l) 3408,4 6 3402,4 mg/l 1,01 kg/h NH4Cl 50% 6,00 l/h 52,59 m3/jaar<br />

Neutralisatie<br />

pH verhog<strong>in</strong>g door doser<strong>in</strong>g NaOH (mg/l) 0 mg/l 0 kg/h NaOH 50% 0,00 l/h 0,00 m3/jaar<br />

Capex en Opex (K€) Bouwk Invest R&A O&M E Chem Loz<strong>in</strong>g Slib Struviet Totaal (K€/jaar)<br />

Belucht<strong>in</strong>g 5 7 1 0 0 1<br />

Doser<strong>in</strong>g/Opslag NaOH 0 0 0 0 0<br />

Doser<strong>in</strong>g/Opslag Mg 10 m3 15 21 3 0 11 14<br />

Doser<strong>in</strong>g/Opslag NH4 10 m3 15 21 3 0 13 17<br />

Meng/bez<strong>in</strong>k<strong>in</strong>gtank 10 m3 25 34 5 1 6<br />

Pompfase 5 m3/h 5 7 1 0 0 1<br />

Struviet <strong>de</strong>kanter 15 21 3 0 3<br />

PLC/automatiser<strong>in</strong>g 25 34 5 1 6<br />

Bespar<strong>in</strong>g Loz<strong>in</strong>g/slib kosten -5 -22 -5 -32<br />

Totalen 105 144 21 3 0 24 -5 -22 -5 16<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 53 -


Variant 3 Bel Leerdammer Calcium<strong>fosfaat</strong> Totaal proceswater<br />

Max <strong>de</strong>biet 1200 m3/dag Productie 8760 uur/jaar<br />

Gem <strong>de</strong>biet 990 m3/dag<br />

M<strong>in</strong> <strong>de</strong>biet 830 m3/dag<br />

Gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong> capaciteit 41,25 m3/h Calcium<strong>fosfaat</strong> 502,3 gr/mol<br />

Piekfactor 1,2 Ca5(PO4)3OH Mol Ratio<br />

Ontwerpcapaciteit 49,50 m3/h P 30,974 1<br />

P-vracht 375 kg/week Ca 40,08 2,157<br />

Gem. P-concentratie 54 mg/l O 15,999<br />

Efficiency calcium<strong>fosfaat</strong> 80% OH 16,999 0,183<br />

Calcium<strong>fosfaat</strong> vracht 1622 kg/week<br />

Calcium<strong>fosfaat</strong> Benodigd Beschikbaar Te doseren Vracht 100% Doser<strong>in</strong>g Conc. Vracht<br />

Overmaat Ca 0%<br />

Ca (mg/l) 116,7 116,7 0,0 mg/l 0,00 kg/h Ca(OH)2 susp. 30% 0,00 l/h 0,00 m3/jaar<br />

OH (mg/l) 9,9 0,0 9,9 mg/l<br />

pH verhog<strong>in</strong>g 100 109,9 mg/l 4,53 kg/h NaOH 50% 9,07 l/h 79,42 m3/jaar<br />

Capex en Opex (K€) Bouwk Invest R&A O&M E Chem Loz<strong>in</strong>g Slib Struviet Totaal (K€/jaar)<br />

Belucht<strong>in</strong>g (verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g CO2) 15 21 3 0 2 5<br />

Doser<strong>in</strong>g/Opslag Ca 0 0 0 0 0<br />

Doser<strong>in</strong>g/Opslag NaOH 15 m3 25 34 5 1 16 22<br />

Crystallactor 100 137 20 3 23<br />

Pompfase 49,5 m3/h 15 21 3 0 3 6<br />

Calcium<strong>fosfaat</strong> <strong>de</strong>kanter 0 0 0 0<br />

PLC/automatiser<strong>in</strong>g 25 34 5 1 6<br />

Bespar<strong>in</strong>g Loz<strong>in</strong>g/slib kosten -8 -22 -2 -32<br />

Totalen 180 246 37 5 5 16 -8 -22 -2 30<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 54 -


Variant 4 Bel Leerdammer Calcium<strong>fosfaat</strong> CIP Valstroomverdampers<br />

Max <strong>de</strong>biet m3/dag Productie 8760 uur/jaar<br />

Gem <strong>de</strong>biet 7,14 m3/dag<br />

M<strong>in</strong> <strong>de</strong>biet m3/dag 400<br />

Gemid<strong>de</strong>l<strong>de</strong> capaciteit 0,3 m3/h Calcium<strong>fosfaat</strong> 502,3 gr/mol 74<br />

Piekfactor 1,2 Ca5(PO4)3OH Mol Ratio 5,40540541<br />

Ontwerpcapaciteit 0,36 m3/h P 30,974 1 10,8108108<br />

P-vracht 225 kg/week Ca 40,08 2,157<br />

Gem. P-concentratie 4502 mg/l O 15,999 5,9<br />

Efficiency calcium<strong>fosfaat</strong> 90% OH 16,999 0,183<br />

Calcium<strong>fosfaat</strong> vracht 1095 kg/week<br />

Calcium<strong>fosfaat</strong> Benodigd Beschikbaar Te doseren Vracht 100% Doser<strong>in</strong>g Conc. Vracht<br />

Overmaat Ca 0%<br />

Ca (mg/l) 9708,8 9708,8 0,0 mg/l 0,00 kg/h Ca(OH)2 susp. 30% 0,00 l/h 0,00 m3/jaar<br />

OH (mg/l) 823,6 0,0 823,6 mg/l<br />

pH verhog<strong>in</strong>g 100 923,6 mg/l 0,27 kg/h NaOH 50% 0,55 l/h 4,81 m3/jaar<br />

Capex en Opex (K€) Bouwk Invest R&A O&M E Chem Loz<strong>in</strong>g Slib Struviet Totaal (K€/jaar)<br />

Belucht<strong>in</strong>g (verwij<strong>de</strong>r<strong>in</strong>g CO2) 15 21 3,06 0,38 0,01 3<br />

Doser<strong>in</strong>g/Opslag Ca 0 0,00 0,00 0,00 0<br />

Doser<strong>in</strong>g/Opslag NaOH 10 m3 15 21 3,06 0,38 0,96 4<br />

Meng/bez<strong>in</strong>k<strong>in</strong>gtank 10 m3 25 34 5,10 0,63 6<br />

Pompfase 5 m3/h 5 7 1,02 0,13 0,02 1<br />

Calcium<strong>fosfaat</strong> <strong>de</strong>kanter 15 21 3,06 0,38 3<br />

PLC/automatiser<strong>in</strong>g 25 34 5,10 0,63 6<br />

Bespar<strong>in</strong>g Loz<strong>in</strong>g/slib kosten -5,30 -21,79 -1,42 -29<br />

Totalen 100 137 20,40 2,50 0,03 0,96 -5,30 -21,79 -1,42 -5<br />

<strong>Kr<strong>in</strong>gloopsluit<strong>in</strong>g</strong> <strong>fosfaat</strong> <strong>in</strong> <strong>de</strong> zuivel<strong>in</strong>dustrie KWR 2011.041<br />

© KWR - 55 -


Postbus 1072 3430 BB Nieuwege<strong>in</strong> T 030 606 95 11 F 030 606 11 65 E <strong>in</strong>fo@kwrwater.nl I www.kwrwater.nl

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!